Espectrometría de masas. Principio del...
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Espectrometría de masas. Principio del método. + e- + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + Fuente de ionización Acelerador Analizador Detector + + +
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Espectrometría de masas. Principio del método.
+
e-
+
+
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+
Fuente de ionización
Acelerador
Analizador
Detector
+ + +
El alto vacío
1.E-04
1.E-03
1.E-02
1.E-01
1.E+00
1.E+01
1.E+02
1.E+03
1.E+04
1.E+05
1.E+06
1.E
+0
0
1.E
-01
1.E
-02
1.E
-03
1.E
-04
1.E
-05
1.E
-06
1.E
-07
1.E
-08
1.E
-09
p, (torr)
L, (
mm
)
Bombas
•Difusoras
•Turbomoleculares
•Iónicas
•Sublimación de Titanio
Necesario para evitar las colisiones
entre las moléculas e iones. El
recorrido libre medio L=k(1/P).
Vacío
Diferencial
<10 torr -7
Hasta
décimas de torr
Métodos de ionización
Bombardeo con electrones: alta energía (70 ev)
(impacto electrónico) baja energía (12-18 ev)
Fotoionización: UV (modernamente Laser)
(poca energía - pocos iones)
Ionización por campo: 3-50 exp 7 V/cm
(buena para iones moleculares
de moléculas que fragmentan con IE)
Ionización por chispa: Arco eléctrico
Ionización química: Metano: CH5+(48 %) , C2H5+(M+29)
CH4+ + CH4 --> CH5+ + CH3.
Impacto electrónico
+
+
+
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+ +
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
12 eV
30 eV
70 eV
Analizadores
Es la parte esencial del espectrómetro de masas. De él dependen:
•Resolución
•Sensibilidad
•Rango de masas
•Capacidad para la medida exacta de las masas
•Otras posibilidades del equipo:Estudios cinéticos, etc.
Los más utilizados:
Magnéticos para alta resolución
Cuadrupolares para aplicaciones de rutina en benchtop
Además
TOF (time of flight)
Trampa iónica
Ciclotrón
)cos(
cos
wtVUV
wtVUV
xy
xy
Masas pequeñas eliminadas
Masas grandes eliminadas
El analizador cuadrupolar
CG-EM
Vacío
Como funciona
DB-17, 20 m X 0.18 mm; 0.3 micrones; He, 25 cm/s; 220 oC (2 min) a 300 oC (10 min)
a 10 oC/min. Iny.: Split 1:10; Det.: HP DSM.
1. Meperideno 2. Cloropromazina 3. Carbamazepina 4. Diazepam 5. Triazol
CG-EM/EM
REGION DE
COLISION
M/Z 386-->217
372+386+400+414
*
*
*
*
* * *
*
C27 C28
C29
DIASTERANOS
REGULARES
ESTERANOS
I
N
T
E
N
S
I
D
A
D
R
E
L
A
T .
t DE RETENCION
Electrospray
+ +
+ +
+ +
+
+ +
+
+ + + +
+ +
+ + + +
+
Vacío
3-6 kV
La posibilidad de introducir
el efluente de una columna de
HPLC a un espectrómetro de
masas, revoluciona el análisis
de fármacos, moléculas
grandes, etc.
EFC-FAB-TANDEM
