ELEKTROANALITIČKE METODE
-
Upload
lee-brennan -
Category
Documents
-
view
52 -
download
5
description
Transcript of ELEKTROANALITIČKE METODE
![Page 1: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/1.jpg)
ELEKTROANALITIČKELEKTROANALITIČKE METODEE METODE
ELEKTROANALITIČKELEKTROANALITIČKE METODEE METODE
D. Manojlović, Hemijski fakultet Beograd
HZSHZS
ELEKTOANALITIČKE METODED. Manojlović, Hemijski fakultet Beograd
![Page 2: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/2.jpg)
• Faradejske• Elektrogravimetrija• Kulonometrija• Volt (ampero) metrija – Voltametrija
• Nefaradejske• Konduktometrija• Potenciometrija
![Page 3: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/3.jpg)
KONDUKTOMETRIJAKONDUKTOMETRIJA
D. Manojlović, Hemijski fakultet Beograd
![Page 4: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/4.jpg)
PRINCIPI
Merenje elektrolitičkog otpora može se izvesti tehnikom balansiranih kola.
Pri merenjima se po pravilu elektrode polarizuju niskonaponskim i niskofrakvetnim strujama
Primena jednosmerne struje za polarizaciju elektroda može da dovede do elektrohemijskih promena (elektrolize) koja menja prirodu elektroda (modifikuje površinu) ili dovodi do redoks reakcija koje menjaju sastav i koncentraciju elektrolita.
![Page 5: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/5.jpg)
Zbog toga se otpor elektrolita, odnosno specifična provodljivost, menjaju odmah po uključivanju kola jednosmerne struje.
Ove promene su veće i brže ukoliko su napon i jačina jednosmerne struje veći, a vreme merenja duže.
Pored toga pri merenju provodljivosti naizmeničnom strujom treba obratiti pažnju na zagrevanje elektrolita ukoliko se upotrebe jače struje.
![Page 6: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/6.jpg)
Potrebno je upotrebiti slabije struje polarizacije a ćeliju uključivati samo u toku merenja.
Provodljivost elektrolita zavisi pre svega od njegove koncentracije, a koncentracija zavisi od stepena disocijacije molekulskog oblika supstance
![Page 7: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/7.jpg)
Direktna konduktometrijska merenja
Merenjem otpora (provodljivosti) elektrolita može se odrediti koncentracija neke jonske vrste, stepen disocijacije, konstanta disocijacije, proizvod rastvorljivosti, konstanta stabilnosti.
Konduktometrijske titracije
Merenjem promene otpora (provodljivosti) može se odrediti z.t.t.
![Page 8: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/8.jpg)
SPECIFIČNA I MOLARNA (EKVIVALENTNA) PROVODLJIVOST
Ohm-ov zakon I=U/R
Električni otpor homogenog provodnika dat je izrazom
R=k·l/S
k= specifični otpor l = dužina S= površina
Recipročna vrednost specifičnog otpora je specifična provodljivost (-1, S).
![Page 9: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/9.jpg)
Specifična provodljivost elektrolita =C/R C=otporni kapacitet posude R=otpor
Specifična provodljivost je provodljivost elektrolita koji se nalazi između elektroda na udaljenosti od 1 cm i čija je površina 1x1 cm. Elektrode su od platinisane platine.
C se uvek određuje eksperimentalno merenjem otpora elektrolita čiju specifčnu provodljivost znamo obično rastvora kalijum-hlorida.
![Page 10: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/10.jpg)
Ukoliko nemamo pogodan elektrolit za merenje specifične provodljivosti otporni kapacitet posude se može odrediti diferencijalnom metodom.Diferencijalna metoda se može primeniti samo ako imamo drugu posudu sa jasno definisanim otpornim kapacitetom.
![Page 11: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/11.jpg)
Posude se dovedu na istu temperatru i obe se napune istim elektrolitom a zatim im se upoređuju otpori.
Za posude sa većim kapacitetom koriste se rastvori kalijum-bisulfata, a za posude sa manjim kpacitetom rastvori borne kiseline sa manitolom (naročito su pogodni zbog male promene specifične provodljivosti sa temperaturom).
![Page 12: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/12.jpg)
Specifična provodljivost je dobar parametar za praćenje zavisnosti struje od napona kod provodnika prve vrste.
Kod provodnika druge vrste (elektrolita) gde je potrebno pratiti efekte razblaženja mnogo prikladniji parametar je molarna (ekvivalentna) provodljivost ().
Definisana je kao provodljivost rastvora koji se nalazi između elektroda udaljenih 1 cm između koji je rastvoren 1 mol supstance (ekvivalent).
![Page 13: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/13.jpg)
S·cm2·mol-1
Skica zamišljene ćelije za merenje električne i molarne provodljivosti
=·1000
C
= molarna provodljivost
![Page 14: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/14.jpg)
TEORIJA JONSKE INTERAKCIJE
Pokušaji da se egzaktnim merenjima provodljivosti dođe do podataka o veličinama važnih fizičko-hemijskih konstanti (konstanta disocijacije), pokazala su da postoje izvesna odstupanja od veličina dobijenih drugim metodama.
Došlo se do zaključka da je stvarno nađena (merena) koncentracija elektroaktivne jonske vrste manja od one, izračunate na osnovu termodinamičkih podataka.
![Page 15: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/15.jpg)
Pokušavajući da objasne ovaj fenomen Debaye i Huckel su 1923. razradili teoriju o postojanju jonskih oblaka suprotno naelektrisanih jona oko jednog, centralnog jona.
Nekoliko godina kasnije Debay i Falkanhagen postulirali su postojanje relaksacije kao kočnice migraciji jona u električnom polju, pa se zbog toga stiče utisak da im je aktivna koncentracija manja od termodinamički izračunate.
![Page 16: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/16.jpg)
Jedan posmatrani jon u rastvoru je okružen čitavim oblakom suprotno naelektrisanih jona i prema njemu orjentisanih dipola rastvarača.
U odsustvu električnog polja javlja se potpuna simetrija sistema jonskih oblaka oko centralnih jona.
Kada se ovi sistemi nađu u električnom polju, dolazi do asimetrije naelektrisanja.
![Page 17: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/17.jpg)
Pod uticajem električnog polja centralni jon migrira u jednom pravcu, njegova jonska atmosfera koja ga je okruživala u drugom.
![Page 18: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/18.jpg)
Dejstvo narušene jonske atmosfere, deluje nasuprot postavljenog električnog polja i teži da “vuče” centralni jon u pravcu u kome se kreće i jonska atmosfera.
Na centralni jon deluje sila koja ga koči i koja smanjuje brzinu kojom on putuje do katode.
Vreme koje je potrebno da centralni jon ponovo izgradi svoju jonsku atmosferu naziva se relaksacionim vremenom ( 0,1 M- 0.6x10-9 s; 0,01 M – 0,6x10-8 s; 0,001 M – 0,6x10-7 s)
![Page 19: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/19.jpg)
Pojava kočenja jona usled nesimetrije jonske atmosfere poznata je kao efekat asimetrije jonske atmosfere (postoji sila relaksacije koja usporava kretanje jona u električnom polju).
Pored toga posmatrani jon migrirajući prema odgovarajućoj elektrodi, ne kreće se kroz atmosferu koja je mirna, već se ona takođe kreće ali u suprotnom pravcu.
![Page 20: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/20.jpg)
Ovaj fenomen, vezan je za pojavu trenja, koji jon trpi na svom putu, takođe predstavlja kočnicu njegovoj migraciji u električnom polju i naziva se elektroforetski efekat.
Relaksacioni i elektroforetski fenomen smanjuju putnu brzinu posmatranog centralnog jona i na taj način izazivaju utisak njegove manje koncentracije u rastvoru.
![Page 21: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/21.jpg)
FAKTORI KOJI UTIČU NA ELEKTRIČNU PROVODLJIVOST
Specifična provodljivost zavisi od: temperature, koncentracije i rastvarača
Zavisnost specifične provodljivosti od temperature:
=25 [1 + (t-25)]
![Page 22: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/22.jpg)
vrednosti
za baze 0.02 do 0.025za kiseline 0.01 do 0.016
temperatura smanjuje viskoznost (raste brzina putovanja)
dehidratacija dovodi do smanjenja prečnika jona i povećanja kinetičke energije (raste brzina)
smanjuje se dielektrična konstanta rastvarača a samim tim se povećava međudejstvo jona (smanjuje provodljivost)
![Page 23: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/23.jpg)
Zavisnost električne provodljivosti od koncentracije
![Page 24: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/24.jpg)
FAKTORI KOJI UTIČU NA MOLARNU (EKVIVALENTNU) PROVODLJIVOST
Najvažniji faktor koji utiče na vrednost molarne (ekvivalentne) provodljivosti je razblaženje.
Molarna provodljivost i za jake i za slabe elektrolite raste sa razblaženjem.
Smanjenje prilikom razblaženja je višestruko kompenzovano sa 1/C
![Page 25: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/25.jpg)
Kolraush je empirijski utvrdio da između molarne (ekvivalentne) provodljivosti pri nekom konačnom i beskonačnom razblaženju postoji sledeća zavisnost:
CAC
A je konstanta koja zavisi od ratvarača i rastvorene supstance
![Page 26: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/26.jpg)
Onsager-ova jednačina:
CBAC
)(
Onsager-ova jednačina važi do koncentracija 10-2 mol/dm3 rastvorene supstance a koncentracije ispod 10-3 mol/dm3 spadaju već u oblast beskonačnih razblaženja.
![Page 27: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/27.jpg)
Zavisnost molarne provodljivosti od koncentracije
![Page 28: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/28.jpg)
Zavisnost molarne provodljivosti od temperature
)25(1
tt
za soli 0,022 do 0,025
za kiseline 0,016 do 0,019
![Page 29: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/29.jpg)
Međujonsko dejstvo
![Page 30: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/30.jpg)
KOLRAUŠ-OV ZAKON O NEZAVISNIM PUTANJAMA JONA
Upoređujući vrednosti za molarne provodljivosti pri beskonačnim razblaženjima Kolrauš je došao do zaključka da postoji određena pravilnost na osnovu koje je dao zakon o nezavisnim putanjama jona.
Uočio je da razlika između o za svaki par soli ne zavisi od prirode katjona ili anjona.
![Page 31: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/31.jpg)
Elektrolit λo Elektrolit λo Λo(KA)- Λo(NaA)
KCl 150,0
NaCl 126,4 23,6
KNO3 145,1
NaNO3 121,5 23,6
½ K2SO4 153,5
½ Na2SO4 129,9 23,6
CH3COOK
115,3
CH3COONa
91,7 23,6
KCl 150,0
KNO3 145,1 4,9
NaCl 126,4
NaNO3 121,5 4,9
NH4Cl 150,0
NH4NO3 145,1 4,9
½ CaCl2
135,5
½ Ca(NO3)2
130,6 4,9
![Page 32: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/32.jpg)
Predpostavljeno je da svaki jon u određenom stepenu doprinosi ukupnoj molarnoj provodljivosti rastvora,
nezavisno od prirode drugog jona.
)((0,150)( 000 ClKKCl
)((4,126)( 000 ClNaNaCl
Razlika od 23,6 predstavlja vrednosti
o (K+) - o (Na+) i ova razlika je uvek ista bez obzira na prirodu anjona.
![Page 33: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/33.jpg)
Na osnovu ovoga Kolrauš je dao zakon o nezavisnim putanjama jona:
000
Gde su + i - broj molova katjona i anjona da stvore 1 mol soli.
(na primer, + i -= 1 za NaCl i CuSO4, ali + = 1 i -= 2 za MgCl2)
![Page 34: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/34.jpg)
Udeo katjona odnosno anjona u molarnoj provodljivosti odgovarajućeg jedinjenja naziva se prenosnim brojem katjona (nk) i prenosnim brojem anjona (na).
Po definiciji nk + na = 1
Kolrauš-ov zakon o nezavisnim putanjama jona može se primeniti samo na molarne provodljivosti pri beskonačnim razblaženjima.
nk
=
k
na=a
![Page 35: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/35.jpg)
Katjoni o Scm2mol-
1
Anjoni o Scm2mol-1
H+ 349,8 OH- 198,6
Li+ 38,6 F- 55,4Na+ 50,1 Cl- 76,4K+ 73,5 Br- 78,1Rb+ 77,8 J- 76,8
Cs+ 77,2 CH3COO- 40,9
Ag+ 61,9 ½ SO42- 80,0
Tl+ 74,7 ½ CO32- 69,3
½ Mg2+ 53,1½ Ca2+ 59,5½ Sr2+ 59,5½ Ba2+ 63,6½ Cu2+ 56,6½ Zn2+ 52,8
![Page 36: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/36.jpg)
Iz tablice se uočava da je provodljivost većine jona slična sa izuzetkom H+ i OH-
jona.
Ove vrednosti zavise samo od prirode jona.
Ne postoji prosta zavisnost provodljivosti od veličine jona.
Moglo bi se očekivati da najmanji joni kao što je Li+, kreću najbrže i imaju najveću provodljivost.
![Page 37: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/37.jpg)
Li+ = 38,6 o Scm2mol-1
Cs+ = 77,2 o Scm2mol-1
Jon Li+ ima najveću gustinu naelektrisanja i privlači najveći broj molekula rastvarača za razliku od jona Cs+ koji se teško hidratiše pa zbog toga ima najmanji efektivni prečnik.
Ukoliko je ovo tačno, zašto joni H+ i OH- imaju abnormalno velike vrednosti provodljivost.
H+= 349,8 Scm2mol-1
OH-= 198,6 Scm2mol-1
![Page 38: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/38.jpg)
Velika gustina naelektrisanja H+ jona (protona) dovodi do snažnog elektrostatičkog privlačenja molekula rastvarača (vode) i do njenog protonavanja a zatim hidratacije zbog čega se očekuju mnogo niže vrednosti provodljivosti.
Grotthus (Grotus) je još 1805. god. Dao teoriju o mehanizmu transporta ka odgovarajućim elektrodama.
![Page 39: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/39.jpg)
Od jedne do druge elektrode protežu se nizovi molekula vode.
Po uspostavljanju električnog polja molekul vode, najudaljeniji od katode predaje svoj proton susednom molekulu vode, koji dalje predaje proton svom susedu u pravcu katode itd.
![Page 40: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/40.jpg)
Na katodi se prema tome javlja iz onog molekula koji se nalazi na samoj površini elektrode.
Danas se ovaj fenomen objašnjava teorijom grozdova.
![Page 41: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/41.jpg)
MERENJE ELEKTRIČNE PROVODLJIVOSTI
Rl
lRx
2
1
![Page 42: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/42.jpg)
Merenje električne provodljivosti se izvodi kompenzacionom metodom koju je dao Kolrauš koristeći Vinstonov most.
Pošto se koristi naizmenična struja kao detektor nulte tačke ne može se upoterbiti galvanometar, već se koristi telefonska slušalica, osciloskop ili magično oko.
![Page 43: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/43.jpg)
![Page 44: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/44.jpg)
PRIMERI DIREKTNIH KONDUKTOMETRIJSKIH MERENJA
Određivanje konstante disocijacije sirćetne kiseline
Ostwald-ov zakon razblaženja
1
0
2
CK d
1
![Page 45: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/45.jpg)
2
2
1
K
C 1
2
11
K
C
21
K
tg
1
C
![Page 46: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/46.jpg)
Kompleksna jedinjenja 0.001 M
1. 461 2. 2633. 1054. 1.65. 1066. bez podatka7. 459
1. Co(NH3)6+++ + 3 Cl- 2. Co(NH3)5(NO2)++ + 2Cl-
3. Co(NH3)4(NO2)2 + + Cl-
4. Co(NH3)3(NO2)3 5. K+ + Co(NH3)2(NO2)4-
6. 2K+ + Co(NH3)(NO2)5--
7. 3K+ + Co(CN)6---
![Page 47: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/47.jpg)
KONDUKTOMETRIJSKE TITRACIJE
Prednosti konduktometrijskih titracija
Određivanje ZTT na osnovu tačaka daleko od nje (tačke oko ZTT su manje precizne zbog disocijacije odnosno rastvorljivosti proizvoda)
Dodavanje jednakih zapremina titracionog sredstva u toku cele titracije
Određivanje smese jake i slabe kiseline bez prethodnog odvajanja.
![Page 48: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/48.jpg)
Iste elektrode koriste se za različite sisteme (platinske, srebrne, niklene)
Određivanje koncentracija obojenih i mutnih rastvora
Nema potrebe za upotrebom indikatora
Određivanje slabih i jako slabih kiselina i baza kao i njihovih soli
![Page 49: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/49.jpg)
Mane konduktometrijskih titracija
Mali broj redoks sistema koji se može titrovati
Meri se ukupna provodljivost rastvora a menja se samo provodljivost određene supstance pa se gubi na tačnosti pri određivanju supstanci u složenim matriksima.
![Page 50: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/50.jpg)
Acido-bazne konduktometrijske titracije
Titracija HCl sa NaOH Titracija NaOH sa CH3COOH
H+=349,8 OH- =198,6
Na+=50,1 Cl-=76,4 CH3COO-=40,9
![Page 51: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/51.jpg)
CH3COOH sa NaOH Slaba baza sa HCl CH3COONa
![Page 52: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/52.jpg)
HCl + CH3COOH sa NaOH
NaOH + CH3COONa sa HCl
![Page 53: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/53.jpg)
Taložne konduktometrijske titracije
Cl- sa Ag+ F- sa AlCl3
![Page 54: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/54.jpg)
Titracija natrijum-sulfata barijum-hloridom ili barijum-acetatom
Na2SO4 + BaCl2 2 NaCl + BaSO4 BaCl2 (višak)
=130,1 140,0 126,5 140,0
Na2SO4 + BaAc2 2 NaAc + BaAc2 (višak)
=130,1 104,5 91,0 104,5
![Page 55: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/55.jpg)
Na2SO4 sa BaCl2
Na2SO4 sa BaAc2
cm3 cm3
![Page 56: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/56.jpg)
Redoks određivanja
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
2Cu2+ + 2S2O32- + 2SCN- 2CuSCN + S4O6
2-
cm3
6Fe2+ + Cr2O72-
![Page 57: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/57.jpg)
OSCILOMETRIJA
U naizmeničnom polju visoke frekvencije ispitivani rastvor se više ponaša kao kondenzator nego kao otpor (20 -30 MHz)
Frekvencija koja se nameće mora biti veća od relaksacionog vremena.
Na tačnost ispitivanja visokofrekventnom strujom utiču: rastvarač, koncentracija, sud u kome se radi titracija, primenjena frekvencija, tip aparature
![Page 58: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/58.jpg)
Visokofrekventa provodljivost je proporcijonalna primenjenoj frekvenciji.
Provodljivost je veća ukoliko je kapacitet C1 veći.
Provodljivost je veća ukoliko je C2 manje dakle ukoliko je dielektrična konstanta rastvarača manja zbog toga je bolje primeniti nevodene rastvarače.
![Page 59: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/59.jpg)
![Page 60: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/60.jpg)
Primena konduktometrije u hemiji životne sredine
Merenjem “provodljivosti” prirodnih i otpadnih voda može se doći do podataka o ukupnoj mineralizaciji (TDS)
Konduktometrijsko oderđivanje sulfata
Praćenje kvaliteta demineralizovane vode
Praćenje kvaliteta kotlovske vode
![Page 61: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/61.jpg)
WTW
![Page 62: ELEKTROANALITIČKE METODE](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062321/56812b68550346895d8f88c6/html5/thumbnails/62.jpg)
HACH
Hanna