Dispositivo para valoraciones...
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Dispositivo para valoraciones amperométricas
49
50
AGITADOR MAGNETICO
Electrodo dereferencia
mA
E
electrodoindicador
.
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Valoración amperométrica de Bi3+ con AEDT
i
x=1
x=0.75
x=0.5
x=0.25
x=0
E0.25 0.5 0.75 1
1.25 1.5 x
i
a b
Bi Bi3+
Eind.
Bi+Y4– BiY–
Bi3+
Bi
H2 H+
Iox=-ndox[Ox]
Ired=ndred[Red]d=FAD/δ
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Electrodo de gotas de mercurio
contacto
depósito de mercurio
tubo de teflón
capilar
electrodo de referencia
gota de mercurio
0.06-0.08 mm10-15 cm
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EGM: ventajas* Área renovable continuamente* Área controlable y reproducible* Microelectrolisis* Alta sobretensión para la reducción de los H+.
i
E
HgoHg2+
H +H 2
En PtEn Hg
–1.1 0
H +H 2
(potenciales variables con el medio)
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EGM: inconvenientes
* Limitación de la zona anódica: oxidación del mercurio.* Corriente residual capacitiva.* Interferencia del oxigeno disuelto.
O2(g) + 2 H+ + 2 e- -> H2O2 (E=-0.1 V.)
H2O2 + 2 H+ + 2 e- -> 2 H2O (E=-0.9 V.)
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Celda polarográfica 1
V
A
M
N
EGM referencia
i
iii V
auxiliar
a b
.
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Celda polarográfica 2
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Polarógrafo
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Polarógrafo
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Polarograma
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Relación entre ilim y C
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Polarografía tasti
0 t
i +id ci d
iccaída de la gota
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Polarografía normal de impulsos
i medida i medida
τ ' τ
E(–)
E b2-4 seg.
gota 1
gota 2
τ ' τa
i
b
5-100 mseg
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Polarografía diferencial de impulsos
E
t
0.5–4 seg.
5-100 mseg.∆E
10-100 mV
τ' τ
δii(τ)–i(τ')
E1 Ep E2 Eba
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Medida de ondas polarográficas
i analito
(i )d 1
(i ) +(i )d 1 d 2
(i )r 2
(i )r 1
electrólitosoporte
E
i
EA
A'
B
B'C
C'
D
D'
E
E'
F
F'
δ i
E E
δ i
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Aplicaciones
ANALISIS CUALITATIVOANALISIS CUANTITATIVO
Cationes: elementos de transición: Cu(I) (II), Tl(I), Pb(II), Cd(II), Zn(II), Fe(II) (III), Ni(II), Co(II), Bi(III), etc.Aniones: X-, S2- (ondas anódicas)Moléculas: O2; H2O2, oxidos de S y NComp. Orgánicos: dobles enlaces, grupos NO2, etc
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Voltamperometría de redisolución
Pb2+ Pb2+
Pb2+ + Hg + 2e – Pb(Hg) Pb(Hg) Pb2+ + Hg + 2e –
a) b)Deposición Redisolución
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Redisolución anódica
–0.2
–0.4
–0.6
–0.8
–1.0
–1.2
E, V
t
E, V–0.7 –0.5
deposición reposo
redisolución
Cd
Pb
M n+ + ne – —> M
M —> M n+ +ne –
i