Değerlik Bağı Teorisi (ÖZET)

Ligant = Lewis bazı

Metal = Lewis asidi

s, p ve d orbitalleri belirli geometrilerde hibrit orbitalleri verir

M-L hibrit orbitallerinin sayısı ve tipi kompleksin geometrisini belirler

Sekizyüzlü kompleks

e.g. [Cr(NH3)6]3+

Kare düzlem e.g. [Ni(CN)4]2-Dörtyüzlü e.g. [Zn(OH)4]2-

VB Teorisi…

Bağların kovalet olduğunu kabul eder

Kompleks renklerini açıklayamaz

Spektrokimyasal seriyi açıklayamaz

Molekül Orbital Teorisi (MOT)

MO teorisi hem iyonik hem kovalent etkileşimi dikkate alır.

Açıkladığı kavramlar: Spektrokimyasal Seri ve Bulut Genişlemesi etkisi

e.g. hidrojen molekülü

1s

1s 1s

H atom H atomH2 molekülü

1s

karşıbağ orbitali

bağ orbitali

Ligant Grup Orbitalleri (LGO)

H

N

HH

sp3 hibrit orbitalleri

1s 2s 2p

sp3 hibrit orbitalleri

Altı sp3 hibrit ligant orbitalleri Ligant Grup Orbital (LGO) setlerini oluşturur

e.g. [Co(NH3)6]3+ = sigma-bağlı kompleks

Metal değerlik kabuk orbitalleri = 3d, 4s, 4p

Ligant değerlik kabuk orbitalleri = 6 x sp3 hibrit

LCAO yaklaşımı

Oh kompleksinde Metal Atom Orbitallerinin Simetrileri

Oh kompleksinde Ligand Grup Orbitallerinin Simetrileri

a1g + t1u + eg

1 + 3 + 2 = 6 tane LGO

t2g3d

4s

4p

6 x LGO

Mn+ ML6n+

L

LL

L

L

L

o

e.g. [Co(NH3)6]3+Co3+ = d6 = 6 e-

6 x NH3 = 12 e-

Total = 18 e-

düşük spin

t1u

t1u*

a1g*

a1g

eg*

eg

Energy

t2g

t1u

3d

4s

4p

6 x LGO

e.g. [CoF6]3-

Mn+ ML6n+

L

LL

L

L

L

t1u*

a1g*

eg*

eg

a1g

Co3+ = 6 e-

6 x F- = 12 e-

Total = 18 e-

yüksek spin

o

M-L -bağlı kompleksler

-verici ligantlar e.g. H2O,OH-, halojenürler (Cl-, Br-, I-)

elektron yoğunluğu

Ligandın dolu p veya d orbitallerinden

Metalin t2g orbitallerine verilir.

-alıcı ligantlar e.g. CO, N2, NO, alkenler

elektron yoğunluğu

Metalin t2g orbitallerinden

Ligandın boş * veya * orbitallerine verilir.

boş -karşıbağ orbitalleri ile geri-bağlanma

-bağı

-bağı

-bağı

O C C O

3d

4s

4p

Mn+ ML6n+

o

t1u

t1u*

a1g*

a1g

eg*

eg

Enerji 6L

t2g

t2g*

-verici ligantlar: dolu ligant orbitalleri ve boş metal orbitalleri

Ligant -orbitalleri

(dolu)

Ligant -orbitalleri

(dolu)

3d

4s

4p

Mn+ ML6n+

o

t1u

t1u*

a1g*

a1g

eg*

eg

Enerji 6L

t2g

t2g*

Ligant -orbitalleri

(dolu)

-alıcı ligantlar: boş ligant karşıbağ orbitallerine geri-bağlanma

Ligant -orbitalleri

(boş)

Özet

-bazı -asiti

Δo küçülür Δo büyür

Ligant Grup Orbitalleri

(Simetri Uyumlu Orbitaller)

Ψpz = ½[σ1- σ6]

Ψpy = ½[σ3- σ5]

Ψpx = ½[σ4- σ2]

Ψs = 1/6[σ1+ σ2 + σ3 + σ4 + σ5 + σ6]

Ψz2 = 1/12[2σ1+2σ6-σ2-σ3-σ4-σ5]

Ψ x2-y2 = 1/2[σ2-σ3+σ4-σ5]

s : A1g (px,py,pz) : T2 d(x2-y2, dz2) : E

(dxy,dxz,dyz) : T2

s

Dörtyüzlü Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri

p Orbitallerikolonu

d Orbitallerikolonu

Sekizyüzlü Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri

s : A1g

s

(px,py,pz) : T1u d(x2-y2, dz2) : Eg

(dxy,dxz,dyz) : T2g

s : A1g

pz : A2u

(px,py) : Eu

dz2 : A1g

dx2-y2 : B1g

dxy : B2g

(dxz,dyz) : Eg

s

Karedüzlem Komplekslerde Merkez Atom Orbitallerinin Simetrileri