Curs 6.Lipide
Transcript of Curs 6.Lipide
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
1/35
Lipide (grasimi, uleiuri)
substante de rezerva a organismelor vii,
cu structura bipolara,
solubile in solventi nepolari,
insolubile in apa,
contin o proportie majoritara de grupari nepolare, hidrofobe,
un numar redus de grupari polare hidrofile.
gliceride
LIPIDE SIMPLE alcool + acizi grasi ceride
steride
fosfolipide
LIPIDE COMPLEXE alcool + acizi grasi
glicolipide
HOH
HOHac.fosforic + oze
aminoacizi
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
2/35
Grasimi
cea mai mare subgrupa din cadrul lipoidelor- 95-98%gliceride
- 2-5% ceride, steride, fosfatide, vitamine liposolubile, alcooli alifatici,
carotenoide
Chimia lipidelor
Gliceride - esteri ai glicerinei cu acizii grasi cu catene de diferite lungimi
Trigliceride simple - omogene - tristearina,
- tripalmitina
- neomogene - palmitoleostearina
- dipalmitoleostearina
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
3/35
in natura aproximativ 40 acizi grasi diferiti,
in aceeasi grasime aproximativ 5-12 acizi grasi,
predomina ac. grasi cu nr. par de atomi de carbon, neramificati,
sub 1% acizi grasi cu numar impar de atomi de carbon si catena ramificata,
in grasimile animalepredomina acizii grasi saturati, la care se adauga acizi grasi
simplu nesaturati; exceptie: ulei de peste - acizi grasi cu mai mult de 18 C,
multiplu nesaturati
intotdeauna C2al gliceridei este esterificat cu un acid gras saturat
in uleiurile vegetalela C1si C3ai gliceridei apar acizi grasi nesaturati cu catena
lunga
la C2acizi grasi cu catena scurta (sub C18) daca sunt nesaturati
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
4/35
Clasificarea acizilor se face in functie de natura acizilor grasi
grasimi cu continut ridicat in acizi grasi saturati:
ulei de cocos, unt, sau, osanza,
grasimi cu continut ridicat in acizi grasi simplu nesaturati (monoenici)
ulei de masline, ulei de arahide
grasimi cu continut ridicat in acizi grasi dublu nesaturati (dienici)(bogati in
acid linolic)
Oleum Gossypii, Oleum Lini, Oleum Sojae, Oleum Maydis, Oleum Helianthii
grasimi cu continut ridicat in acizi grasi polienici
ulei de in, ulei de peste
pot sa apata cantitati mici de mono- si digliceride sau acizi liberiin procesul
extractiei prin hidroliza enzimatica
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
5/35
Acizii grasi
Acizii grasi saturati
au p.t. scazute (16,5C pentru C8, 87,7C pentru C26)
rareori apar acizi grasi cu numar impar de actomi de carbon:
acidul pelargonic (C9), acidul margarinic (C17)
formula nr.C denumire
CH3-(CH2)6-COOH 8 acid caprilic
CH3-(CH2)8-COOH 10 acid caprinic
CH3-(CH2)10-COOH 12 acid lauric
CH3-(CH2)12-COOH 14 acid miristic
CH3-(CH2)14-COOH 16 acid palmiticc
CH3-(CH2)16-COOH 18 acid stearic
CH3-(CH2)18-COOH 20 acid arahic
CH3-(CH2)20-COOH 22 acid behenic
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
6/35
Acizi grasi nesaturati
peste 50% din acizii grasi sunt nesaturati,
mono-, di-, poli-enici si acetilenici
cel mai frecvent intalniti: acid oleic, palmitoleic, linolic si linolenic
majoritatea sunt allo-cis
acizii grasi alcetilenici contin una sau mai multe triple legaturi (ciuperci,
seminte de Olacaceae, Santalacea, Asteraceae
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
7/35
Acizi grasi cu structuri deosebite
cel mai important acidul ricinoleic, legat gliceridic,
epoxi-acizi grasi inAsteraceae si Euphorbiaceae: acid vernolic
acizi ciclopentenilici, tip acid chaulmogric
acid jalapinic, acid convolvulinic - glicozidati,
CH3-(CH2)5-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid ricinoleic
OH
CH3-(CH2)4-CH-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid verolic
O
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
8/35
Acizi grasi esentiali
in sens larg, acizi grasi nesaturati
in sens strict, cei pe care organismul nu-I poate sintetiza:
- acid linolic, acid linolenic, acid homolinolenic, acid arahidonic
lipsa acestora CARENTA
prezenta unui nivel ridicat de acizi grasi esentiali modifica raportul LDL/HDL
- in favoarea HDLefect vasoprotector si
- in defavoarea LDLvasoagresor si citotoxic.
necesar zilnic 5-7g
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
9/35
Prostaglandine
acizi grasi nesaturati,
hidroxilati, cu 20 atomi de carbon,
deriva de la acidul prostanoic,
PG se gasesc si in ceapa si usturoi.
CLASIFICARE, STRUCTURA
1. Lipide simple sau ternare
a. Gliceride = triesteri ai glicerinei (trigliceride)
b. Ceride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu alcooli grasi superiori
c. Steride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu steroli
d. Etolide = esteri interni ai unor hidroacizi (cutina, suberina)
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
10/35
2. Lipide complexe
a. Fosfolipide (fosfatide) = prin esterificarea unuiOH al glicerinei cu acid fosforic
b. Fosfoaminolipide = acidul fosforic esterifica un aminoalcool,
c. Fosfosfingozide (fosfoglicolipide) = esteri sau amide ale mono- sau oligo-
zaharidelor
CH2
CH
CH2
OCO R
OCO
O P CH2 N
CH3
CH3
CH3
O O-
+
R1
EPL: R, R1= (fosfolipide esentiale) ac. oleic, ac. linolic, ac. linolenic (Soja hispida)
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
11/35
Preparare
1. Presare - la rece
- la cald, urmata de rafinare
Extractia cu solventi
3. Topirea sau fierberea cu apa (Coprah = ulei de palmier)
Presarea
la rece: randament mic, calitate superioara,
putin colorate, gust placut,
miros fin, reactie neutra
Oleum Ricini, Oleum Lini, Oleum Olivarum, Oleum Sesami
la cald: randament mare, calitate inferioara,
colorate, gust, miros puternic
Oleum Helianthii, Oleum Cacao
Rafinarea: desmucilaginare, neutralizare, decolorare, dezodorizare
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
12/35
Proprietati fizico-chimice
aspect: corelatie intre vascozitate/consistenta si gradul de saturare
culoare, gust, miros, caracteristice
degradare sub influenta luminii, aerului, umiditatii
sicativitate:
nesicative semisicative sicative
Ol.Olivarum Ol. Arachidis Ol. Lini
Ol. Amygdalarum Ol. Sesami Ol. Papaveris
Ol. Persicarum Ol. Helianthii Ol. Tritici
Ol. Sojae Ol. Maydis
Ol. Gossypii
Proprietati fizico-chimice
punctul de topire/inmuiere (interval)
indice de aciditate = mg KOH necesar pentru neutralizarea acizilor grasi liberi,
din 1 g grasime
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
13/35
indice de esterificare = mg KOH necesar pentru saponificarea unui gram grasime
neutralizata (Is-Ia)
indice de saponificare = Ia + Ie
indice de iod = mg I2fixat de un gram de grasime
analiza calitativa si cantitativaprin metode cromatografie (GC-pentru metilesteri)
Dozare:Gravimetric
Intrebuintari:
-proprietati topice, emoliente, specifice
- baze de unguent, solventi, excipienti
Indiferente: Intern:emoliente, colagoge
protectoare laxative
vehicul
Sicative:antiseptice, favorizeaza epitelizarea
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
14/35
ACIZI GRASI ESENTIALIesentiali
adusi in organism prin alimentatie,
acizi polinesaturati (duble legaturi-cis),
caldura, rancezire, procesare trans
doua categorii de acizi grasi esentiali:
acizi omega - 3
acizi omega - 6
precursori ai eicosanoizilor endogeni
(prostaglandine, prostacicline, tromboxani, leucotriene = hormoni tisulari)
Eicosanoizii sunt implicati in:
dezvoltarea sistemului nervos si a creierului
reglarea sistemului imunitar
coagularea sangelui
procese inflamatorii
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
15/35
HOOC
1 3
69
acidul a-linolenic(C18:3 omega-3)
Acizi grasi polinesaturati Omega-6
-acidul linoleic(C18:2 omega-6)
-acidul arahidonic(C20:4 omega6)HOOC
16
912
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
16/35
Surse de acizi grasi esentiali
acizi omega - 3
- peste oceanic gras
(macrou, somon)
- ulei de nuci
- ulei din germeni de grau
- ulei de masline
- ulei din seminte de in
acizi omega - 6
- ulei de soia
- ulei de floarea soarelui
- ulei din germeni de porumb
- ulei de susan
- ulei de alune de pamant
ac. alfa-linolenic
6-desaturaza
ac. eicosapentaenic
PG seriei a III-a
ac. linoleic
ac. gamma - linolenic
PG seriei I
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
17/35
Rolul acizi grasi esentiali in organismul uman
mentin structura normala a membranelor celulare,
confera fluiditate si flexibilitate membranelor celulare,
sunt precursori pentru prostaglandine,
moduleaza productia de prostaglandine astfel, reduc inflamatia,
sunt implicati in transportul si metabolismul colesterolului in organism,
mediaza reducerea nivelului colesterolului in fluxul sanguin,
acizii grasi esentiali mentin pielea sanatoasa.
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
18/35
Raport convenabil in aportul
omega 6 / omega 3 (5:1)
!prin alimentatie - aport mai ales de acizi omega-6 - terenfavorabil pentru :
astm,
reumatism
psoriazis
insuficienta coronariana
hipertensiune arteriala cancer mamar si intestinal aport exogen de acizi omega 3
(somon, macrou, sardele, ton, pastrav, crap)
Laptele matern
- 0,2 - 0,5% DHA- aport de peste de 2 ori pe saptamana2% DHA
(dezvoltarea capacitatilor cognitive, acuitate vizuala)
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
19/35
acid -linolenic in semintele de Oenothera, cnepa
APORT ALIMENTAR
DE ACIZI GRASI ESENTIALI
acid linolic
activitate enzimatica blocaj metabolic
(delta 6-desaturaza) in cazul
redusa dermatozelor
atopice
METABOLITI
HOOC
6
9
acid linolic(C18 , 2, 6)
delta 6desaturaza
HOOC
6
912
acid gamolenic = ac. linolenic (C18, 3, 6)
+ C2
HOOC
6
912
acid dihomo linolenic(C 20 , 3, 6)
HOOC
6
91215
acid arahidonic(C 20 , 4, 6)
OH
OHOOC
OH
prostaglandina E1
acid gamolenic
PIELE SANATOASA / BOLNAVA
(eczeme atopice)
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
20/35
o rata scazuta de metabolizare aacidului linoleic in acid gamolenic s-aobservat in :
- imbatrnirea organismului- diabet (neuropatie diabetica)- afectiuni cardio-vasculare- hipercolesterolemie- consum ridicat de alcool- infectii virale- cancer- deficiente nutritionale- eczema atopica- sindrom premenstrual- artrita reumatoida- afectare hepatica
enzima 6 - desaturaza deficitara
conversie scazuta a acizilor grasi esentiali la eicosanoizi
!! afectiuni asociate unei slabe functionari a enzimei
Domenii de utilizare:
artrita reumatoida
hipertensiune
astmAlzheimer
hipercolesterolemie
scleroza multipla
eczeme atopice, neurodermita
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
21/35
Acid gras Efecte biologice
Acidul linoleic
(18:3n-6)
Un precursor al acidului arahidonic (AA), care este un
component esential al membranei celulare si substrat pentru
seria 2 si alte eicosanoide active biologic.
Acidul alpha-linolenic(18:3n-6)
Precursor al AA. Este precursor si de acid dihomo-gamma-linolenic care este substrat pentru seria 1 de eicosanoide
active.
Acidul arahidonic
(20:4n-6)
Mici cantitati de AA sunt
consumate in alimentatie, din carne.
Acidul linolenic
(18:3n-3)
Precursor de EPA si DHA .DHA este un component esential al
membranei neuronale.EPA este substrat pentru seria 3 deeicosanoide. Conversia acidului alpha-linolenic din alimentatie
in EPA si DHA, este destul de mica.Este esential pentru femei
insarcinate, copii mici. Efecte terapeutice: antitrombotic.
Acidul
eicosapentaenoic
(20:5n-3)
Precursor pentru seria 3 de eicosanoide. Inlocuieste AA in
membrana fosfolipidelor. Eliberat din membrana fosfolipidelor,
concureaza cu AA. Este antitrombotic, antiinflamator si scade
concentratia de trigliceride.
Acidul
docosahexaenoic
(22:6n-3)
Reconvertit in EPA. Inlocuieste AA in membrana fosfolipidica.
DHA exogen e convertit in acizi grasi hidroxilati. Inhiba
ciclooxigenaza dar nu si lipooxigenaza.DHA exogen este
inhibitor al agregarii plachetare. E antitrombotic,anti-inflamator
si antitrigliceridemic. Are efecte particulare ce difera de EPA.
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
22/35
Uleiuri bogate in acid gamolenic
Oenothera biennisRibes nigrum
Ribes rubrum
Borago officinalis
Echium plantagineum
Echium vulgare
Symphytum officinale
Mucor javanicus
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
23/35
Oenothera biennis, familia Onagraceae
luminita noptii (Evening primrose)
contine 14% ulei gras:
- 72% acid linoleic- 2-16%acid gammalinolenic
(ac.gamolenic)- 9% acid oleic- 7% acid palmitic- 3% acid stearic
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
24/35
Indicat in tratamentul:
eczemei atopice (copii 1-12 ani si adulti)/ 3 luni
mastalgie non-ciclica (prolactina/ PGE1)
sindrom premenstrual (nivel mic de PGE1)
neuropatie diabetica - structura membranara neuronala
normalizata cu ac. gamolenic
artrita reumatoida (scade necesarul de NSAID) afectiuni cardiace - aportul alimentar/medicamentos de acizi -3
si -6 scade riscul de accidente (ac. gamoleic scade presiunea
sanguina si agregarea plachetelor)
afectiuni renale (PGE)
afectiuni hepatice - efect citoprotector
afectiuni gastro-intestinale: colon iritabil, colite ulceroase
infectii virale / epuizare post infectie
demente (se constata prezenta redusa a acizilor grasi esentiali)
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
25/35
! Contraindicatii:
EpilepticiSchizofrenici
Doze:
eczema atopica 6 - 8 g/zi (adult)eczema atopica 2 - 4 g/zi (copii)mastalgii non-ciclice 3 - 4 g/zi
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
26/35
Perillafrutescens(Lamiaceae)
In fructe pana la 40% ulei gras
constituit din gliceride ale:
acidului linolenic 64%
acidului linolic 14-20%
acidului oleic
Uleiul:
anticancerigen (cancer mamar, rectal, intestinal)
antiinflamator
antitrombotic
creste raspunsul imun hipocolesterolemiant
hipolipidemiant
actioneaza asemanator uleiului de somon, deoarece in
organism => EPA + DHAcu efect pozitiv in afectiunicardio-vasculare
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
27/35
Trigliceride in semintele deBorago officinalis,Echiumsi Symphytum,%
Structura Boragooff.
E.plantagineum
E.vulgare
Symphytumoff.
acid linolic C 18:26 32-39 14-18 18 43
acid -linolenic
C 18:33 < 1 30-37 11 1-2,5
acid -linolenic
C 18:36 18-25 13-34 37 25-27
acidarahidonic
C 20:46 < 4 0,8 ? 2
% ulei inseminte
28-32% 24% 22% 21%
alcaloizipirolizidiniciin seminte
0,001% 0,2% 0,12% 0,3%
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
28/35
Cera Copernicia
Copernicia cerifera/ Palmae
ceara de Carnauba
cuticula (pana la 5mm grosime) de pe frunze (muguri); Brazilia, Paraguay, Argentina
Compozitie chimica
ceride = esteri ai unor acizi grasi cu 25-31C, cu alcool miricilic
50% ceroat de miricil
alcool cerilic
acid cerotic
Intrebuintari
forme orale retard
lustruirea grajeurilor,
ruj
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
29/35
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
30/35
Oleum Olivarum
Olea europaea/ Oleaceae
masline
Prepararepresare la rece: zona carnoasa + samanta = ulei virgin
presare la cald, rafinare
Compozitia chimica
20-40% ulei gras: gliceridele acidului oleic 80-85%
gliceridele acidului palmitic 8-15%gliceridele acidului linolic 5-10%
acid miristic, stearic, arahidonic
fitosteroli
1,5% scvalen
Intrebuintariemolient,
colecistochinetic
laxativ
alimentar
In frunze, oleuropeina - efect hipotensiv
HO
HO
O
O O
OCH3O
O Gl
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
31/35
Oleum Helianthii
Helianthus anuus/ Asteraceae
Floarea soarelui
Prepararepresare la rece a cotiledoanelor
presare la cald, rafinare
Compozitia chimica
35-45% ulei gras: gliceridele acidului linolic 35%
gliceridele acidului linolenic 10%
Intrebuintari
emolient,
vehicul
alimentar
Oleum helianthii neutralisatum
ESENTIALE
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
32/35
Oleum Amygdali Oleum Sesami
Amygdalus communis/ Rosaceae Sesamum indicum/ Pedalaceae
Migdal susan
Preparare
presare la rece a cotiledoanelor presarea la rece a semintelor
(fructulo capsula tetraloculara)
Compozitia chimica
40-45% ulei gras: - 40-45% ulei gras:
gliceridele acidului oleic 80% gliceridele acidului oleic + linolic
acidului linolic 15% fiecare 35-60%
acidului palmitic 5%
acid miristic, - sesamina, sesamolina
Intrebuintari
emolient, - insecticid sinergic cu piretrinele
in unguente - emolient
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
33/35
Oleum Cacao Theobroma cacao
Sterculiaceae, cacao
Oleum Lini Linum usitatissimum
Linaceae, in
presarea la cald a embrioni-lor, filtrare
presarea la rece a seminelor
40-50% ulei gras format dinoleopalmitostearin 60% i
oleostearin 22% + oleopalmi-
tin5%
38-44% ulei gras formatdintr-un amestec de gliceride ale
acidului linolenic 40-62%,
linolic 16-25%, oleic 14-16%,
palmiticistearic10-15%
baz de unguent, ovule,supozitoare
cosmeticlinimente, emplastre,antipsoriatic,dermatoze,hipocolesterolemiant,antiaterosclerotic
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
34/35
Oleum Crotonis Croton tiglium / Euphorbiaceae
India, Java, Filipine, Ceylon, China
Oleum Hydnocarpi Hydnocarpus Kurzii (=Taraktogenes K.)
Flacourtiaceae = ulei de Chaulmoagra
Birmania, India, Tailanda, Filipine
Compoziie chimic
50-60% ulei gras n cotiledoane amestec degliceride ale acizilor oleic, linolic i miristic i 5%
rezin (=poliesteri ai forbolului cu acizi grai
saturai cu C8,10,12,14, acid acetic, tiglic i 2-CH3-butiric )
25-50% ulei gras n semine, format dingliceride ale acidului hidnocarpic, chaulmogric,
sapucainhic, taraktogenic, izogadoleic
acid hidnocarpic (CH2)10-COOH
acid chaulmogric (CH2)12-COOH
ntrebuinri
purgativ drastic, revulsiv energic
-1 pictur n ulei de ricin
forboldiesterul - cocarcinogen,
vezicant
antilepros (Mycobacterium leprae i
tuberculosis), toxic al mucoaselor
esterii etilici i derivai iodai folosii, fiind
mai bine tolerai
Ol Ri i i
-
5/26/2018 Curs 6.Lipide
35/35
Oleum Ricini
Ricinus communis / Euphorbiaceae, ricin
- presare la rece 45-55%
Compoziiechimicpeste 80% gliceride ale acidului ricinoleic (ac. 12-OH oleic)
restul, gliceride ale acizilor oleic, linolic, palmitic, stearic
20% proteine, ntre care ricina = lectin toxic
de aceea, uleiul de uz farmaceutic se trateaz cu vapori de ap supranclzii
alcaloidul piridinic ricinin
lipaze
Aciune,ntrebunirila administrarea a 15-30g ulei de ricin - laxaie
aciuneadatoratacidului rincinoleic eliberat la nivelul intestinului din gliceride,
sub aciunealipazelor
acidul rincinoleic, n mediul alcalin - iritarea mucoasei cu eliberare de
prostaglandine i histamin - stimularea persistaltismului
dup 2-4 ore, evacuare
n cosmetic: brillantine, loiuni de pr, cosmetice pentru ngrijirea genelor
n tehnic pentru gresare