Baalnce de Energia y Entropia en Sistemas Abiertos
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LO S BALANCES DE ENERG IA ,
EN TRO P IA , EXERG IA
Y ENERG IA L IB R E
METODOS PARA EL DIAGNOSTICO DE INSTALACIONES INDUSTRIALES
A. VALERO y M. A. LOZANO
Dp to . d e Termod in ar nic a y F isico qu lm ica. E TS II d e Z arag oza.
1. INTRODUCCION
La reallzacion de auditorias para el
d ia gn ostic o e ne rg etic o d e in stala cio -
nes industriales es una practica re-
comendable para el uso y control
eficaz de la energra.
Para Ilevarias a cabo se recu rre
usualmente a los balances de m ate-
ria y en erg fa d e lo s eq uip os 0 proce-
sos correspondientes y se obtienenrendim ientos y energjas disipadas
que se recomienda m ejorar 0 recu-
perar.
Cuando los ahorros mas evidentes
de energfa han sido Ilevados a cabo,
l a m in i rn lz ac io n /o p ti rn ac lo n /in te -
g racion d e los p rocesos p roductivo s
se convierte en una tarea com pleja
cuyos anal isis dejan de ser elernen-
tales y pasan a ser objeto de investi-
gacion. Es por ello necesario desa-
rrollar una base conceptual firme
que elim ine am bigiiedades e incer-tidum bres en la tom a de decisiones
tecnicas y econornicas en la m ejora
de los procesos consum idores de
energra.
INGENIERIA QUIMICA- MAYO 1987
Esta base conceptual es la Terrno-
econorrua 0 Ciencia de las Econo-
rmas de la Energfa, ciencia de ere-
ciente desarrollo que esta ligada
p ro fu n dam en te a la T errn od in arn ica
a traves del segundo principio y en
particular al anal isis exergetico de
procesos,
La presentacion de este analisis jun-
to con los balances de energiayen -tropia, m ostrando sus relaciones,
analogfas y diferencias no ha sido
ampliamente tratado, notandose
que su bibliograffa es escasa y en
muchos casas confusa en cuanto a
definiciones, proliferando m uchos
nornbres nuevos que afiaden, en ge-
n eral, au n m as co nfu sio n.
Por ello, el o bjetivo de este articulo
es presentar el balance de exerg ia
como cornbinacion lineal de los ba-
lances de energfa y entropfa, expli-
car la d ualidad d el an al isis exergeti-co, compararlo con el balance de
energfa libre, para luego estudiar
los rnetodos term odinam icos para el
d ia gn os tlco e ne rg etic o d e in stala cio -
n es in du striales, serialan do v en tajas
e in co nv en ien te s.
La metodologfa de presentacion se
basa en la adoptada por Balzhiser
et al. [1] para los balances de ener-
gfa y entropfa, y se circunscribe el
an alisis a sistem as abiertos sin reac-
cion qu (m ica en los que existen in-
tercam bios de m asa, calor y trabajo
con el exterior. E stos sistem as cons-
tituyen una gran parte de los proce-50S ind ustriales. E n cualq uier caso ,
los conceptos desarrollados y ex -
p uesto s tien en v alid ez g en eral.
2. CUESTIONES PREVIAS
Interesa fijar el an al isis en los siste-
mas abiertos, aquellos a traves de
cu yas fronteras h ay un in tercam bio
de materia con el entorno y ocu pan
1 0 que se denom ina volumen con-
trol, V c : Este volu men en el casogeneral pu ede m overse, ex pandirse
o contraerse, segun convenga en
nuestro analisis, de tal manera que
contem plarem os com o caso p articu-
143
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lar el del sistema cerrado en el que
no existe intercambio de materia
con el exterior. A dernas, considera-
remos por simplicidad que no hay
reacciones qu (m icas ni nucleares en
el interior del volumen control. En
estas condiciones el balance de maoteria para un sistema como el repre-
sentado en la figura 1, puede escri-
birse en form a diferencial com o:
(om) -(om ) =dMe s
donde los subindices "e" y "s" sig-
nifican "entrante" y "saliente"; m
es una cantidad infinitesimal de ma-
sa que atraviesa los hmites del s is te -
ma y dM es el incremento de masa
acumulada en el interior del volu-
m en control. Los operadores "0" y
"d" denotan la diferenciaclon sobre
un a funcion dependiente del proce-
so en el primer caso y la diferencia-
cion sobre una funcion dependiente
solo de los estados inicial y final en
el segundo caso.
A SI, la integracion de cada diferen-
cial resulta:
) ~~,:~Ejernplo: m asa, calor, trabajo trans-
feridos a 10 largo de un proceso. De-
p en die nte d e la tra ye cto ria .
) ~Y~Yf Y;
Ejemplo: diferencia de masa, ener-
gja, entrop (a entre los estados final
e in icial del proceso . Indep en diente
de l a t rayect or ia .
3. BALANCE DE ENERGIA
EI principio de conservacion de la
energra para un sistema como el de
la figura 1, lim itado por un volu-
men control Ve, perm ite escribir:
(energ(a)e - (energ(a)s =
_ ( energfa )
- acumulada
Si "e " es la energia to ta l ( in te rn a,
u; cinetica, v2 /2ge; y potencial, gz/
ge' basicamente, aunque podr ianconsiderarse otros tipos) por unidad
de m asa, es decir:
e = u + v? /2 ge + gz/ge (3)
144
( 1 )
(2 )
donde: I/ge es la constante adim en-
sional dependiente del sistema de
u nid ad es emp le ad o.
Si 00 es el calor transferido al siste-
ma, positivo si existe absorcion de
calor, y si oW es el trabajo total rea-lizado por el sistema, negativo si e l
sistema absorbe trabajo, podemos
poner:
[(u+v2/2g +gz/g )om1 -
e e e
- [(u +v2/2g +gz/g) om] +e e S
+oO -oW =
= d[(u +v2/2ge X gz/gJ M 1 (4a)
o b ien :
(e om) - (e om) + 00 - oW ~e 5
= d(eM ) (4b)
oW es el trabajo total realizado por
el sistema, tanto extrlnseco (es de-
cir, el relacionado con el movimien-
to del centro de masas del sistema
y/o su rotacion) como intr mseco
(es decir, el relacionado con las pro-
piedades intr insecas 0 terrnodinami-
cas del sistema). En este ultimo es -
tan incluidos todos los tipos de tra-
bajo que el sistema puede realizar,como son el trabajo en el eje, el de
expansion 0 contraccion de l volu-
men control y el de flujo.
Dado que el trabajo de flujo, 0 tra-
bajo necesario para introducir y sa-
car masa del volumen control esta
asociado a los terrninos -(P v om)e
y (P v om)s' como es bien conoci-
do, la ecuacion (2 ) p ue de reescribir-
se, teniendo en cuenta que la ental-
pia h vale u+pv, como:
[(h +v2
/2ge +gz/ge) om1e-
- [(h + v2/2 gc + gz/ge) om ls +
+oO-oW x=
= d [(u +v2/2gc +gz/ge) M ] (5 )
siendo: O W x todo tipo de trabajo
realizado por el sistema, excluido el
necesario para introducir 0 sacar
masa del volu men control, es decir:
oW = oW + (P v om)s -x
- ( P v om)e
La expresion (5) es general mente la
m as utilizada del prim er principio en
su aplicaci6n a sistemas abiertos. N o
obstante, en muchos casas esta ex-
p resio n se sim plifica no tablem ente
dependiendo de las aplicaciones
particu lares que se deseen. A s I , la
sim plificaci6 n m as comun es la que
resulta de despreciar los terrninos
de energ ia cinetica y potencial fren-
te a los de entalp fa, obten iendo pa-
ra este caso la ecuacion:
(h om) - (h om) + 00 - oW =e s x
=d(u M) (6)
4. BALANCE DE ENTROPIA
Analogarnente a como se plantea el
balance de energfa para un volurnen
control dado (Fig. 1 ) , puede plan-
tearse el balance de entro pia en suform a general com o:
[entropra], - [entropra], +
+ [entropia generada ] =
= [entrcpra acurnulada] (7)
AI igual que la energia interna 0 la
entalp Ia , la entropfa es una propie-
dad de estado asociada a la masa de
las corrientes que fluyen (som), y
esa entrop fa podra variar debido a
los flujos de calor absorbidos 0 ce -
didos por el sistema a una tempera-tura T, flujo de entropra, (0 OfT), y
adernas aurnentara debido a las irre-
versibilidades que tengan lugar den-
tro del sistema, oSg. Este ultimo
terrnino de generacion no aparece
en el balance de energja debido a su
conservacion. Por tanto, la ecuacion
(7 ) puede descom ponerse com o:
(som ) -(som) +oO /T+oSg=e 5
= d(sM ) (8 )
De acuerdo con el segu ndo prin ci-pio, siernpre O Sg ~ 0 , de tal m anera
que se genera tanto mas entrop ia
cuanto mas irreversible es un proce-
so, siendo nula la generacion cuan-
do el proceso es reversible. O bserve-
se, por otra parte, que la variac ion
de entrop fa del sistema debida a los
flujos de calor, 0 flujo de entropja,
pu ede ser positiv a 0 negativa depen-
diendo d , , 1 signa de 00.
4.1. LEY DE LA ADITIVIDAD DE
LA EN TROPIA G EN ERA DA
Una consecuencia importante del
analisis entroplco es el hecho de
que si la generacion de entropfa es
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causada por las irreversibilidades
que ocurren en un proceso y la en-
trop la en sf m isma es aditiva, al
ig ual q ue 1 0 es la energfa, se infie
re que la generacion total de entro-
p Ia en un proceso sera la surna de
las generaciones de entrop Ia causa-
das por cad a una de las irreversibili-
dades que han ten ido lu gar en el
proceso.
5. BALANCE DE EXERGIA
Con el balance de energfa se ha rea-
lizado un estudio de la energia en
cuanto a su cantidad. En el balance
de entropfa se analiza un proceso
en cuanto a la que se aparta de la
situacion ideal de reversibilidad.Veamos ahora com o, com binando
ambos balances, puede hacerse un
analisis que informa de la calidad de
la s e ne rg fa s i nte rc amb ia da s y de la
capacidad de los sistemas para rea-
liz ar tra bajo u til.
Sea To la temperatura ambiente
cuando se realiza el proceso en estu-
dio, combinando los balances de
energja (5 ) y de entropfa (8) de la
s ig u ie nt e fo rma :
[Balance de Exergia] =
= [Balance de Energra] -
- To [Balance de Entropfa] (9)
obtenemos un nuevo balance que
denominaremos de exergja, cuyo
d esa rro llo e s;
(h - To s)e Ome - (h - To s) Oms
+ (v2/2 gc)e Ome - (v
2/2 gc)s Oms
+ (gz/gc)e Ome - (gz/gc)s Oms
+ OQ (1 - To/T)
-OWx
- To OSg
A I cual vamos a realizar algu nas
transformaciones, teniendo en
cuenta que el balance de materia
del proceso es:
(1 1 )
y que la funcion de Darrieus, R , sed efin e como:
(12)
puede e sc ri bi rs e:
(h- Tos)e Ome - (h- Tos)s Oms =
= r Om - r Om (13)c e 5 5
al que restandole la igualdad:
r Om - r Om - r dM = 0 (14)o e 0 s 0
(slendo: ro = ho - Toso' don de ho
y So son las propiedades termodi-
namicas que toma el sistema cuan-
do se encuentra en equilibrio terrni-
co y mecanlco con el ambiente a
To y Po)·
Fig . 1 . S istem a in du strial ab ierto o bjeto d el an alisis term od in arn ico .
(~------------I
-+-------- Omso w I
I
. . . . . . _ _ _ -1_I~~
1----..
oQI
I
___l______
L _
Smc _
Llmites de Vc
INGENIERIA QUIMICA- MAYO 1987
il
d [M (U - Tos)]
+d [M (v2/2gcl]
+d[M(gz/gc)]
S c ob ti cnc:
(h- To s ) Ome-(h- T s) Om =e 0 s s
= (re-ro) Ome - (rs - ro)
Oms + rodM (15)
y lIam ando E = = H - Ho - To (5-50)=
= R -Ro' se puede escribir:
(h-T s) Om - (h-T s) Om =o e e 0 5 S
= b Om - b Om + r dM = bee e 5 s 0
Om b Om + (h - T s ) dMe s s 0 0 0 (16)
Por otra parte, si al termino d [M
(u - Tos)] Ie traemos (ho - To so)
dM , se o btien e:
d [M (u - Tos)] - (ho - Toso) dM=
=d [M (u -ho-Tos+Toso) ]=
= d [M '( u-u o- Povo -To (s -s o} l) ]
(17)
al que sum ando y restan do el term i-
no Po d(M v), resu Ita:
d [M (u - U o + Po (v - v 0 ) -
-To (s-so)) ]-Pod(M v) (18)
y lIamando A = = U-U + P (V-V )-o 0 0
- T (5-5 )o 0
se obt iene:
= d(M a) - Pod(M v) (19)
por tanto, el balance expresado en
la ecuacion (10 ) queda reorgan iza-
do por las ecuaciones (16 ) y (19) en
la sig uien te fo rm a:
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.
be ome - bs oms (20a)
+ (v2 /2gc) ome - (v2/2gc) oms (20b) d (Ma) (20g)e s
+ (gzfgc) ome - (gz/gc) oms (20c) + d [M/v2
/ 2gc) 1 (20h)e s
+ 00 ( 1 - To/T) (20d) +d [M/gz/gc) 1 (20i)
-oWx (20e) - Po d(Mv) (20 j)
- T oS (20f)o g
siendo: b = = h - h - T (s-s )o 0 0
y a = = u - u - T (s-s ) +000
+P (v-v)o 0
La interpretacion de todos y cada
uno de los terrninos de la ecuacion
(20) resulta obvia al ir analizando
esta ecuacion en distintos casos par-
ticulares.
5.1. EXERGIA DE UN FLUJO DE
CALOR
EI terrnino (20d) es simple de inter-
pretacion, ya que es el maximo tra-
bajo que proporciona un motor re-
versible trabajando entre las tempe-
raturas T y la ambiental To, es de-
cir, un motor de Carnot absorbien-do 00 a una temperatura T.
En efecto, el rendimiento de este
motor ser ia :
{jW To'T / =-=1--c 00 T
luego:
00(1 - TjT) = oW (22)
Ecuacion que nos permite interpre-
tar el terrnino (20d) como el traba-
jo maximo que puede proporcionar
un flujo de calor emitido a una tem-
peratura T cuando el ambiente esta
a una temperatura To' A este terrni-
no 1 0 denominaremos exergra de un
flu]o de calor.
5.2. EXERGIA DE UN FLUjO DE
MATERIA
Los term inos (20a), (20b) y (20c)
estan relacionados con el flujo demateria qu e atraviesa el volumen
control de la figura 1. Veamos su
significado.
Para ello supongamos un proceso
146
(21 )
estacionario, en nuestro sistema, en
el que no existe acurnulacion de
masa ni de energia, es decir:
dM = 0, om = om ,V = cte. yesc
d [M(u +v2/2gc +se/s, - Tos)]=
=0
Adernas el proceso es reversible:
oSg= 0
y si intercambia un calor 00 reversi-
blemente con el ambiente a To, se
ha visto en el apartado 5.1 que {j0(1-To/T) es un trabajo tecnico que
se incrementara al termino oWx de
la ecuacion (20).
Si por el momento suponemos que
no existen variaciones en la energfacinetica y potencial, la ecuacion
(20) queda como:
(b - b) om = oWe S x (23)
5i ahora el estado final se supone el
de las condiciones del fluido en
equilibrio con el ambiente, es decir,
ho' so' To y Po' en este caso bs =
= bo = ho - ho - To(so-so) =0,
por 1 0 que (23) resulta:
(24)
o en forma integrada:
B = H - H - T (5-5) = Wo 0 0 x(25)
ecuacion que aporta la interpreta-
cion ffsica de B, ya que es el trabajo
tecnico util maximo (proceso rever-
sible) que puede obtenerse de un
flujo de materia debido unicarnente
a su energfa terrnica (h) cuando es
lIevado hasta las condiciones de
equilibrio con el ambiente. Por ello
a la funcion B la lIamaremos exer-
gfa de un flujo de materia 0 simple-
mente exergfa de flujo.
5i adernas de lIevar al sistema des-
de un estado inicial al estado am-
biente 1 0 deceleramos y disminui-
mos su energfa potencial hasta
u nos niveles ambiente zo y v0 =
= 0, tenemos que el trabajo maxi-
mo que puede realizarse (cuando la
deceleracion es no disipativa) se in-
crementa en una cantidad:
[(v2/2g + gz/g ) - (0 + gz /g ) 1c c 0 c
om = oWx (26)
Esta cantidad es, pues, la maxima
capacidad de realizar trabajo que
tiene el flujo de materia estaciona-
rio debido a las energfas cinetica y
potencial referidas al ambiente. Es-
te terrnino 1 0 denominaremos exer-
gfa del flujo de materia debida a las
e ne rg fas c inetic a y potencial. En
otras palabras las energf as c in e ti ca y
potencial, extr insecas, son exergia
pura.
5.3. EXERGIA DE UN FLUjO DE
TRABAjO
EI term ino (20e), oWxes, segu n el
primer principio, el trabajo tecnico
que se intercambia durante el pro-
ceso. As! que ahora se puede inter-
pretar dicho terrnino como la capa-
cidad de producir trabajo que se ha
transformado real mente en trabajo
mecanico util.
Si oWx > 0, es que el sistema reali-
za trabajo contra el exterior y por
ello, se ha perdido justamente esa
capacidad de realizar trabajo; de
aqu f su signa menos en el balance
de exergfa.
Diremos, pues, que oWx es la exer-
gfa que el sistema pierde 0 gana de-bido al flujo de trabajo intercambia-
do con el ambiente.
5.4. EXERGIA PERDIDA
5i todos los procesos de intercam-
bio de calor y trabajo del sistema
fueran reversibles, el balance de
exergfa en condiciones estacionarias
(de no acumulaci6n) estar I a cerra-
do. Ya que, al no existir disipacio-
nes, este balance nos informarfa de
que las capacidades de realizar tra-
bajo se han aumentado 0 disminui-
do en una cantidad que correspon-
de al trabajo tecnico intercambiado
con el exterior.
INGENIERIA QUIMICA- MAYO 1987
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Fig. 2 . Des formas de realizar el analisis terrnodinarnico: 1° siguiendo a la masacontrol a traves del equipo, y 2° definiendo una region del espacio Hamada volu-
men control. A rnbas rnaneras deben obtener identicos resultados, ya que el pro-
ceso f isico es e l m ismo .
1------- ----- ------, --lI Sistema abier to
I (volumen control)
I
I
L__
Equipo
Sistema cerrado
(rnasa control)
l _ b _ ~L__ 2ZZd_~--
I
_ J
E sta s itu ac io n es la ideal e inexis-
tente, ya que la realidad nos mues-
tra que parte, 0 todas las capac ida-
des de producir trabajo, exergia, se
disipan debido a la existencia de
p rocesos i rr ev er si bl es . Asf que debe
existir un terrnino en el balance deex e rg ia que de cuenta de la situa-
cion. Este terrnino corresponde al
(20 f), To 8Sg, al ser 8Sg la genera-
cion de entrop Ia que da cuenta de
todas las irreversibilidades que ocu-
rren dentro del sistema, como se ha
resefiado en el apartado 4.
EI terrnino To 8Sg, se denom ina, 10 -
gicamente, exergra perdida 0 des-
truida, 8Bp, y tiene dimensiones de
energfa como los dernas terrninos
del balance de la ecuacion (20 ).
5.5. EXERGIA DE U N SISTEM A
CERRADO
Pa ra i nt erpr ct ar 105 terrn inos (2 0g),
(20 h), (20 i) y (20 j) del balance de
exergia, conviene particularizar di-
cho balance al caso de un sistema
cerrado en el que:
8m = 8m = 0 y M = cte.e 5
Ma = A y Mv = V = Volumen
control
Adernas, en este caso puede consi-
derarse que el volumen control Vc
es variable, de tal manera que el ter-
INGENIERIA QUIMICA- MAYO 1987
rnino 8W x denotara, tanto el traba-
jo de expansion del volumen con-
trol contra el am bien te, como los
trabajos de movimiento de un eje,
resistencia electrica, e tc ., i nt roduc i-
dos en el sistem a.
De esta manera la ecuacion (20 )queda particularizada para el siste-
ma cerrado en:
80 (1- T /T) - 8w - T 8Sg =o x 0
= dA - P dV + Mdo c
(27)
Por otra parte, el trabajo neto al ex-
terior que puede obtenerse del siste-
ma cuando se expande, varian do su
volum en control, contra la atmosfe-
ra se ra :
8w neto al exterior = 8w x
- P dVo c
ya que PodVc es el trabajo de com-
presion de la atmosfera a Po de pre-
sion.
Por tanto, la ecuac ion (27) puede
r ee sc rib ir se c omo :
80 (1- To/T) - 8w neto -
- T 8Sg = dA + Md [ (v2/2g ) +o c
+ (gz/gc) ] (29)
Este nuevo balance de exergra para
J
(28)
sistemas cerradosperm ite in terp re-
tar la fu ncion A.
En efecto, A es la capacidad de rea-
liz ar tr ab ajo , exergia, que tiene un
sistema cerrado, ya que cada uno de
lo s terrninos qu e acornpafian a dAen e l balance (29) ha sido ya inter-
pretado como una capacidad de rea-
liz ar tr ab ajo 0 ex e rg fa i nt er cambia -
dos.
La funcion "A = = U-U - T (S-o 0
So ) + Po (V-Vo)" se denomina
"exergfa de no flujo " aludiendo al
hecho de que es la exergfa de un
sistema considerado como cerrado,
es decir, que su rnasa total perrna-
nezca constante y no existan flujos
de materia que modifiquen esa ma-
sa .
5.6. A LGUNAS C UEST IO NE S
A SO CIA DA S A L A NA LISIS
EXERGETICO
5.6.1. DU ALIDA D DEL A NA LISIS
EXERGETICO
Se ha visto que el balance de exer-
gfa para un sistema abierto con un
vo lu men con trol prefijado esta da -
do por la ecuacion (20 ). Tambien elbalance de ex e rgfa para un sistema
cerrado cualqu iera, viene dado por
la ecuacion (29). En el primer caso
el balance de exergfa pone enfasis
en la exergfa de flujo , b ; m ie ntr as
que en el segundo se pone enfasis
en la exergra de no flujo, a.
Dado que todo sistema puede ser
analizado desde el punto de vista de
una masa control en el que no entre
ni salga masa, puede decirse que la
ecuacion (29) tarnbien puede apll-
carse a un sistema abierto, sin mas
que elegir una masa control y se-
gu i rla a 10 largo del proceso (Fig.
2).
De esta rnanera, la exergfa de no
flujo es la medida mas general para
determ inar la salida del equilibrio
de un sistema respecto del arnbien-
te, ya que su anal isis depende de la
masa del propio sistema y no de
una region especificada del espacio.
Por tanto, en el estudio de un mis-
mo sistema abierto de interes tecni-co, normal mente en regimen esta-
cionario, sin acumulaciones y con
variaciones de energja cinetica y po-
tencial despreciables, pueden plan-
147
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tearse dos posibilidades de analisls
exergetico:
a) Definiendo un volumen control:
[Ecuaclon 20 s imp li fi cada) :
(b e - bs) Om + 00(1- To/T ) -
-OW x-ToOSg=O (30 )
que en forma integrada resulta:
Be - Bs + BO = W x + Bp (31)
siendo:
BO =tespaciocontrol
0 0 ( 1 - TIT)o
(32)
y
B p = =T o f OSg = ToSJ (33)volumen ,.,
control
b) Definiendo una masa control
(Ecuacion 29 s impl if icada)
00(1- T IT ) - OW -o neto
- ToOSg = d(M a) (34)
que en form a integrada resulta:
siendo:
f
AO = = f 0 0 ( 1 - To /T ) (36)I
y
f
Ap ==T J O Sg =T 5 (37)o i 0 g
Logicamente la naturaleza del pro-
blema indica que tipo de analisis es
m as conveniente hacer. En general,
en sistemas abiertos en regimen es-
tacionario que son gran parte de los
sistem as industriales, es m as intere-
sante realizar el analisis a traves de
un volumen control, es decir, conlas ecuaciones (30 ) y ( 31 ). M i en tr as
que para sistem as cerrados es nece-
sario aplicar las ecuaciones (34) y/ o
(35) .
5.6.2. LEY DE G OU Y-STO DO LA
EI balance de exergia en cualqu iera
de sus expresiones (20 ) 0 (29) Ileva
consigo una conclusion: "La exer-
gfa perdida en un proceso cualquie-
ra siem pre vale T oS g".
Esta constituye la Lev de Gouv-
Stodola, V su 'dem ostracion resu Ita
evidente a la luz de las expresiones
(30 ), (33), (34) V ( 37 ). O b se rv es e
148
que la exergfa perdida es logicarnen-
te independiente del tipo de analisis
exergetico que se hava realizad o, y a
que la disipacion es consecuencia de
las irreversibilidades que ocurren
dentro del sistem a V ffsica rn en te el
proceso es independiente del tipo
de analisls realizado.
5 .6 .3 . LEY DE LA ADITIVIDAD
DE LA EXERGIA PERDIDA
Como consecuencia de la Lev de
A ditividad de la entropfa generada
V de la definicion de exergja perdi-
da se obtiene que:
N
~ s .l=I g,1
B = T Sg = Tp 0 0
N
= ~ b .i=1 P,I
(38)
siendo: N el nurnero de i rreversib il i-
dades que ocu rren dentro del siste-
m a en estudio, V S g i' V bp i la en -
trop ia generada y e xe rg fa p erd id a,
respectivamente, por causa de la
ir re ve rs ib ili da d " in .
La utilidad de esta Ley es evidente,
va que si se quiere mejorar un equi-
po se puede cuantificar selectiva-
mente el efecto de cada uno de los
subprocesos sobre el rendim iento
to tal d el e qu ip o.
6.BALANCE DE ENERGIA
LlBRE
La obtencion del balance de exergfa
ha sido realizada como combina-
c io n lin ea l:
[Balance de Exergja] =
= [Balance de Energja] -
- To [Balance de Entropia]
Si la cornbinacion de balances serealiza multiplicando por T, es de-
cir:
[Balance de Energja libre] =
= [Balance de Energfa] -
- T [Balance de Entropia] (39)
V recordando que G = H - TS V
F = U - T5, se obtiene:
ge Ome - gs Oms
+ ( v2/ 2 g c ) Om - ( v
2/ 2 g c l Oms
e e S
+ ( g z / g c l e Ome -- ( g z / g c ) Omss
- - O W x
- r s s,
La interpretacion de todos V cada
uno de los terrninos de la ecuaci6 n
(40 ) puede hacerse de una manera
paralela a como se ha realizado para
el balance de exergra, po r 1 0 que no
se en trara en detalles exhaustivos.
6 .1. ANALOGIAS Y
DIFERENCIAS ENTRE EL
BA LA NCE DE EN ERG IA
LlBRE Y EL DE EXERGIA
Interesa resaltar algunas considera-
clones, analogias V d if er en cia s e ntr e
los balances de energfa libre V exer-
gfa:
6 .1.1. Las variaciones de energfa ci-
netica V potencial, al igual que el
trabajo, OW x, re su lta n identicos en
ambos. Veanse ecuaciones (10 ) Y
(40) .
6 .1.2 . EI calor intercambiado en el
proceso es irrelevante en el balance
de energfa libre. De aquf la d en om i-
nacion de energfa libre para la fun-
cion de Helmholtz, F, V de entalpra
libre para la de G ibbs, G .
6.1.3. EI relativo paralelismo exis-
tente entre las funciones A V F Y
entre BV
G . Sin em bargo, m ientrasF V G son funciones de estado inde-
pendientes de las condiciones am -
bientales, es necesario fijar estas til-
tim as pa ra estab lece r la funcionali-
dad de estado para A y B.
6 .1.4 . Tanto para un sistema abier-
to como para un sistema cerrado, el
balance de energfa lib re c on sid er a
u nicamente en el balance aquellos
trabajos que no son de flujo, es de-
cir, Wx' A si, para un sistema abier-
to en regimen estacionario con va-
riaciones nu las de las energjas cine-tica V potencial, la ecuacion (40)
resulta:
(ge -gs) Om - 8w x - T0 5g = 0
(4 1 )
o i nt eg r ada :
W x = (Ge -G s) - f ToSg (42)superficiecontrol
d [M (f) 1
+ d [M (v 2 /2 gc ) 1 (40)
+d[M ( g z / g c ) )
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Para un sistema cerrado, con varia-
ciones nulas en la energ ia cinetica y
potencial, la ecuacion (40) resulta:
- TOSg - OWx= d (M f) (43)
o i nt eg rada :
Cornparese las ecuaciones (42) y
(44) con sus similares del balance
de exergra correspondientes (31) y
(35).
6 .1.5 . EI balance de energta libre no
es una cornbinacion lineal de los de
energia y entropfa, con 1 0 que la in-
formacion obtenida no es directa-
mente sustitutiva de uno de los dosbalances, como ocurre en el de
exergia, es mas bien adicional a la
informacion que suministran los
d os b ala nc es basicos,
6.1.6. Funcion disipacion.
AI terrnino integrado
rp = fToSg
'C l lama Funcion Dlsipacion 0 de
Rayleigh.
Es interesante observar que para
calcularla en un proceso es necesa-
rio c on oc er 0 asign ar un a tray ecto -
ria cuasiestatica (necesariamenteirreversible, ya que se genera entro-
pia) que relacione en todo momen-
to la temperatura con la generacion
de entrop la.
En una irreversibilidad mecanica
pura, como es el caso de la expan-
sion de un gas encerrado en un pis-
ton, la funcion disipacion puede
verse facilmente que coincide con el
trabajo de rozam iento, 1 WR I. Ya
que en una expansion adiabatica
irrev ersible la generacion d e entro -
pia se debe unicarnente a la friccionde l embole con las paredes del pis-
ton que generan un calor de roza-
miento, Iw R I, que se opone al mo-
vimiento del embole, es decir:
o IWRIO Sg =-T-
y por tanto, en este caso:
rp = f TOSg = IWR
1 (46)
En una irreversibil idad term ica pu-
ra, como es el paso de calor de un
foco a tem peratura T' proxima y
superior a la de un sistema a tempe-
ratura T variable, la generacion de
entrop fa vale:
o Sg = 00 _ 00 = 00 (1 _ _ ! _ )
T l' T l'
INGENIERIA QUIMICA-- MAYO 1987
(45)
y por tanto, en este caso:
rp = r rss, = r o o (1 - _ ! _ ) (47)T'
Observese que si T -+ 1', rp -+0 .
E n u na ir re ve rs ib ilid ad qu trnica pu-
ra, como la de una mezcla en un re-
cipiente adiabatico de "n" gases
ideales a igual presion y tem peratu-
ra .
La generacion de entropra por mol
de mezcla, vale:
n
oS g = - R ~ d (x . In x.)i=1 I I
siendo xi la fracci6n molar del gas
"i" en la m ezcla.
Luego, en este caso:
rp = fToSg = - RT f ~d(xi In xi)
(48)
La funcion dislpaclon es, como se
ve, una magnitud con dimensiones
de energfa que indica el grado de
disipacion irreversib le qu e h a tenido
lugar en un proceso. Es utilizada
especialmente en el anal isis de los
procesos en que existen disipacio-
nes mecanicas puras, en los que to-
rna el nombre mas conocido de tra-
bajo de rozamiento; aSI como en el
analisls de reacciones qu (micas y
biologicas que tienen lugar a tempe-
ratu ra constante, d istinta 0 no de laambiental. En ambos tipos de casos
e l calor intercambiado con una
fuente externa no es el problema
central. Por ello, es en estos casos
particularmente util el balance de
energra libre.
6 .1.7 . La relaci6n entre la funcion
disipacion, rp, y la exergia destruida
Bp' v ie ne d ad a por:
O B p = To
orp T(49)
relacion evidente a partir de las de-
f in ic iones correspondien tes .
7. COMP ARACION DE
METODOS
TERMODINAMICOS
PARA EL DIAGNOSTICO
DE INSTALACIONES
IN DUSTRIALES
La informacion que surnrrustra la
Terrnodinarnica a traves d el p rim er
y segundo principios, junto con e l
de conservacion de la rnasa, puede
se r y es utilizada, tanto en el disefiode instalaciones no ex istentes, co-
mo en e l diagn6stico en el uso efi-
caz de la energra de i ns ta la ci ones
e x i ste n te s.
Las ecuaciones (1) y (5) del balance
de materia y energfa permiten, al
ser conservativas, utilizarse pol iva-
lentemente; es decir, conociendo
n-1 datos cualesqu iera del balance
es posible calcular, sin posibilidad
de error, el n-simo valor por simple
aplicacion de las ecuaciones. Por
ello, estas ecuaciones se utilizan in-
distintamente para el disefio como
para el diagnostico de ins ta lac iones
industriales.
Por el contrario, la ecuacion (8 ) de l
balance de entropfa solo puede ser
utilizada en form a unidireccional,
univalente, es decir, en diagnostico
solo aporta, m ediante su aplicacion,
la informacion de la generacion de
entropfa una vez evaluados los ter-
minos de entrop fa asociada a las
masas y a los flujos de calor, ya que
evaluando la entrop fa a la entrada,
a la salida y la acurnulacion po r
simple rnedicion de la presion y
temperatura de las corrientes, y el
flujo de entrop la -evaluando e l
flujo de calor aplicando el balance
de energla- se puede obtener la
entrop Ia generada, es decir, el (ndi-
ce de irreversibilidad del proceso, 1 0
que se aparta de la situacion ideal
de proceso reversible. En disefio, la
generacion de entrop la es objetivode minlmizacion, de tal manera que
todos los analisis conducen a rela-
cionarla con las propiedades ener-
geticas y de transferencia de los
fluidos, en juego tales como tempe-
ratura, presion, densidad, velocid ad ,
viscosidad, conductividad termica,
etc., y con la geornetrra de la inter-
fase en la que se produce la transfe-
r en cia d e m as a- en er gf a.
Centrandonos en el diagnostico ter-
rnodinarnico, es condicion necesaria
el uso de los balances de materia yenergra pero no e s suficiente; la su -
ficiencia la aporta e l segun do prin-
cipio de una manera natural a traves
del balance de entrop (a.
Sin embargo, el balance de entrop la
no es utilizado normalmente por el
tecnico y aun dificflmente com-
prendido, pero no resulta claro que
esta sea la causa de que los procesos
industriales vayan peor de 1 0 qu e
debieran. En otras palabras, e l d ia g-
nostico energetico se re aliz a 0 se
puede realizar sin recurrir al analisis
entropico.
A continuacion, se ex pon en distin-
tos metodos de diagn6stico energe-
tico de instalaciones industriales.
149
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7.1. METODO I. DIAGNOSTICOCONVENCIONAL
Este metodo cons is te fundamen ta l-
mente en la utilizacion ind irecta d el
segundo principio a traves de expre-
siones particu larizadas que infor-
man del rendim iento del equipo
que se considere. R ealmente, toda
la terrnodinam ica tecnica clasica gi-
ra al rededor de la idea de dar una
ex presion adecuada y particu lariza-
da a los distintos procesos, sistem as
y ciclos que utilizan la energfa.
Au n que resu ltan bien conocidas,
por convencionales, es interesante
hacer un repaso analizando proble-
m a s, v en ta ja s e in co nv en ie nte s.
De una forma general, los procesospueden ser divididos por la terrno-
d ina rn ica tec nic a e n:
a ) P ro ce so s c fc lic os :
1) Directos (pro duccion de traba-
jo).
2) Inversos (producci6n de frio,
bomba de calor, etc.).
b) Procesos no crcllcos:
1) C on ir re ve rs ib ilid ad es r ne ca nic as
como fuente principal de perdida
de r end im i en to .
1.1. Procesos de derram e (flu]o en
conductos, toberas, difusores, etc.).
1.2. Procesos con intercambio de
trabajo (turbinas, compresores,
etc.) .
2) Con ir re ve rs ib ili da de s terrnicas
como fuente principal de perdida
de r end im i en to .
2.1. Transmision de calor (aisla-
m iento e intercambiadores de ca-
lor).
3 ) C on irr ev er sib ilid ad es qurrrucascomo fuente principal de perdidas
de r end im i en to .
3.1. S in reaccion quim ica (m ezclas,
cam bios de fase, aire hurnedo, etc.).
3 .2 . Con reacci6n qutrnica (com-
b us tio n, e tc .) .
a.l ] D iagn6stico de procesos cicli-
cos directos para produccion de
trabajo
Suficientemente conocidos, sobre
los que la terrnodinam ica clasica ha
usado y abusado, se basa su diag-
nostico en el famoso cociente
TI = W /QH ' siendo: W la potencia
desarrollada por el ciclo y QH la
150
energfa puesta en juego para obte-
ner dicha potencia. Su utilizaci6n a
n iv e l i ndu st ri al esta totalm ente ex-
tendida y se usa (el 0 su inversa, el
consumo especffico) como prueba
definitiva para la recepcion, acepta-
cion y control de calidad de ciclos
de po tenci a.
Su valor absoluto no informa de
nada, en todo caso desorienta, ya
que los valores que se m anejan sue-
len ser bajos, entre el 30 y el 45
po r 100 generalmente, co n 1 0 qu e
se induce a pensar que aun queda
entre el 70 y el 55 po r 100 qu e aho-
rrar, contraviniendo as! e l segundo
principio.
Para el especialista, el parametro
mas cornun es el consum o especffi-co (expresado en kcal/kW h) y los
valores que se com paran suelen se r
entre ciclos sim ilares, con 1 0 que los
numeros que se manejan solo son
conocidos y sobre todo valorados
p or lo s e xp er to s.
a.2 ) Dlagnostlco de procesos c icli-
c os in ve rs os
En este caso la multiplicacion de
formulas y la especificidad es aun
mayor que en e l caso anterior, ya
que aqu Ia forrnu la depende de quela aplicacion sea bomba de calor, ci-
ci o frigorffico c on ven cion al, c icio
de refrigeracion por absorcion, etc.
En general, el pararnetro que se uti-
liza e s el cociente entre la energra
producida en el efecto que se desea
consegu ir y la energja necesaria pa-
ra produc ir lo .
A s I , el coeficiente de operacion de
una bomba de calor sera e l cociente
entre la energfa de calefaccion pro-
d ucid a y la en ergja ele ctro rn eca nic a
necesaria para producir la, m ientrasque en una lnstalacion frigorlfica el
efecto a consegu ir es la cantidad de
calor extra Ida del foco frio.
Lo dicho para el caso anterior del
manejo de val ores absolutos es tam -
bien aquf valido. Adernas, debido
qu iza a una variedad mas extensa
de sustancias de trabajo = refr ige-
rantes comerciales, amoniaco,
agua, anh (drtdo carbonico, etc>-
as! como a la variedad de ciclos, es-
pecialm ente en 1 0 que se refiere a
ciclos en cascada, la comparacion
de los valores relativos de los CO Ps
resulta rnucho mas problernatica
p ara el d ia gn ostico terrn od ina mico
que en el caso anterior.
c :
b.l) D iagn6stico de procesos no c 1-
c li co s con i rr eve rs ib il id ade s mecani-
cas como fuente principal de perdi-
d as d e r en dim ie nto
En este caso, el pararnetro m as co-
munrnente utilizado es el "traba]o
de rozam iento", IWRI , expuesta su
definicion rigurosa en la seccion
6.1.6. Este pararnetro su ele to mar
e l n om bre tecnico de "per d id as m e-
canicas" cuando el anal isis se refiere
a sistemas con produccion 0 absor-
cion de trabajo como tu rbinas,
compresores 0 m otores en general.
Observese que el trabajo de roza-
m iento no es trabajo, sino calor, ya
que es la energja que no se ha podi-
do materializar en un efecto iitll y
se ha disipado en forma de calor, 0
bien en una energra fin al m as degra-
dada.
Tanto en los procesos de derrame,
cuyo objeto no es la transrnision de
calor (por ejemplo toberas, difuso-
res, dispositivos de estrangu lam len-
to , tuber ias, etc.), com o los proce-
sos de absorcion 0 produccion de
trabajo (tu rbinas, cornpresores y
motores en general), se suelen com-
parar los resultados respecto de un
proceso ideal adiabatico isoentropi-
co asociado, que fuera desde el rnis-m o estado inicial hasta las condicio-
nes isoentr6picas con la m isma pre-
sion del estado final. En este caso,
si h" h2 Y h2s son las entalp Ia s d el
estado inicial, final y estado isoen-
tropico final asociado, se d efin en
dos nuevos parametres, el corres-
pondiente al cociente de entalp (as,
"am ado rendim iento isoentroplco
de l p ro ceso :
hl-h2
TIs = h -h (si h, > h2 ' p. e]., 25
tu rb inas)
h =hTIs= 25 , (si h, < h2 ' p. ej.
h2-hI
cornpresores]
donde: 0 ;; TIs ; ; 1 siernpre,
y el correspondiente a la diferencia
de en t al p r as, "amado por algu nos
autores "trabajo perdido" (aunque
esta denorninacion ha sido tarnbien
utilizada por otros para expresar el
concepto de exergra perdida).
1 Lw 1 = 1 (h, -h2) - (h, -h2s )
donde: 1 Lwi:: : 0 , s ie rnp re .
Las ventajas que aportan estes ter-
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m inos al anal isis energetico parecen
claras cuando se estudian procesos
simples en los que es facil identifi-
car el proceso isoentropico asocia-
do. Sin embargo, las dificu Itades
m as im po rta nte s aparecen cuando
el proceso real es definitivamente
no adiabatico, bien porque se bus-
que deliberadamente una cesion de
calor (caso de un compresor con re-
f ri ge ra c ion e sca lonada ), 0 bien por-
que no se puedan evitar las disipa-
ciones terrnicas independientes de
los rozam ientos que se produzcan.
En estes caso s, lo s terrninos de tra-
bajo de rozam iento, rendim iento
isoentropico y trabajo perdido de-
jan de tener valor de d iagnostico y
solo el analisis entropico del proce-
so (0 equivalente) puede arrojar luzen el estudio de la calidad del pro-
ceso,
s . z ) Diagnostico de procesos no
c fc lic os c on irr ev ers ib ilid ad es te rrn i-
cas como fuente principal de perdi-
d as d e r en dim ie nto
Este tipo de procesos esta indus-
trialmente representado por aque-
1 1 0 5 fenornenos cuyo objeto es 0 el
a is lam ie nto te rr nic o, 0 b ien el in ter-
cam bio de calor.
En el prim er caso, dada una diferen-
cia de temperaturas, se busca que el
paso de calor sea mmimo, po r 1 0
qu e la eficiencia del proceso sera
tanto mayor cuanto menor sea la
transrnision de calor. ASI, el rneto-
do de diagnostico convencional
coincide con los objetivos del se-
g un do p rin cip io .
En el caso de los intercam biadores
de calor, debido a que 1 0 que se per-
sigue es precisamente el intercam-
bio de calor, que es una irreversibi-
lidad, parece una contradiccion la
idea de per dida de rendimiento con
la de efectividad del intercambio.
En efecto, desde el pu nto de vista
del prim er principle, 1 0 que se in-
tenta es que la transferencia de ca-
lor entre el fluido caliente y el frio
sea maxima. Si se cumple que el ca-
l o r i nt e rcambiado q, vale:
q =U ALT
siendo: U el coeficiente de transmi-
sion del intercambiador, A la super-
ficie de intercambio y L T la dife-
rencia de temperatu ras media loga-r I tm ic a d ef in id a por:
- LTa-LTbLT=-----
I n (LT )LTb )
INGENI ERIA QUI MICA - MAYO 1987
donde: L T es la difere ncia entre
temperaturas caliente y fr ia y los
subindices a y b se refieren a los ex-
tremos respectivos del i nt er camb ia -
dor.
La transferencia sera tanto mayorcuanto mavores sean los valores de
U, A e LT. Para un tipo de inter-
cambiador y unos determinados
fluidos de trabajo, U y A dependen
de la calidad y tarnafio d el in ter-
cambiador correspondiente, es de-
cir, de factores economicos, mien-
tras que LT sera tanto mayor cuan-
to menor sea la temperatu ra del
flu ido refrigerante y esto es siernpre
mas economico que aum entar el
producto U .A .
Pero cuanto mayor es hl, mas en-
trop [a se genera en el proceso y mas
energfa se degrada; tanto es aSI, que
una transferencia ideal desde el
punto de vista del segundo princi-
pi o serfa aquella en la que LT fuera
nula.
Po r ello, en este tipo de procesos el
concepto de eficiencia solo informa
de la cantidad de intercambio, pero
no de la calidad del m ismo, con 1 0
que en este area de trabajo muchas
ideas deben ser revisadas a la luz del
segundo principio de terrnodinami-
ca. Como apuntan Kreith y Black
(2): "EI papel de los intercam biado-
res terrnicos ha adquirido una ere-
ciente im portancia recientem ente al
empezar a ser consc ientes los teen i-
cos de la necesidad de ahorrar ener-
gta y desear, en consecuencia, el ob-
te ne r p ro ye cto s opti mos, no solo en
funcion de un anal isis terrnico y
rendimiento econornico de 1 0 inver-
tido, sino tarnbien en funcion del
aprovechamiento energetico d el sis-
tema. ( ... ) Las consideraciones que
se deducen de estas ideas jugaran unpapel de creciente importancia en
los afios proxirnos ... ".
b.3) Diagnostlco de procesos no
cfciicos con irreversibilidades qU I-
m icas como fuente principal de per-
dida de r end im i en to
C lasicarnente los procesos qu irnicos
han sido estudiados a partir del ba-
lance de entalpfa y el de la funcion
de G ibbs, por 1 0 que el segu ndo
principio esta incluido en el analisis,
en el plano teorico al men os. Lafuncion de G ibbs se emplea, como
es conocido, para buscar las condi-
ciones del estado de equilibrio en
una reaccion isoterm ica y luego se
c
utiliza el concepto de grado de
avance 0 afines para especificar la
proxim idad de la reaccion a l equi li -
brio.
En los casas en los que la reaccion
no es cornpleta, se u tiliza e sta in fo r-macion para el disefio de r eact or es ,
pero el anal i sis de la funcion de
G ib bs, aun que sim plifica e l estudio
d el r ea cto r, 1 0 aisla a este d el re sto
de la lnstalacion desde un pu nto de
vista energetico, ya que, como se ha
descrito en el apartado 6.1.2, para
este anallsis, la capacidad de produ-
cir trabajo del calor intercam biado
es i rre levant e .
Cuando las reacciones son cornple-
tas, como es el irnportante caso de
l a combust ion , tecnicarnente s e u ti-
liza el exceso de aire (0 e n g en er al
exceso de un reactivo) y el cociente
entre l a e n e rg ra cedida y la cantidad
de com bustible utilizado, para cali-
brar la calidad del proceso, buscan-
dose en el diseno de los sistemas de
combustion que el exceso de aire
se a mfnimo para un rendimiento
energetico maximo, 1 0 cual es una
manera indirecta de introducir la
inform acion del segundo principio.
EI inconveniente de este rnetodo es -
triba en que estos parametres no
informan del verdadero peso ener-getico que tiene la combustion 50-
bre el conjunto de una planta en 1 0
que a la calidad de la energia se re-
fiere, ya que las combustiones son
los sum ideros de energfa utilizable
m as im portantes a nivel industrial.
En el diagnostico energetico de
m ezclas, parece haber sido olvidado
e l s eg un do principle, ya que al ser
un proceso irreversible sobre el que
no se ha disefiado un equipo indus-
trial capaz de extraer trabajo apro-
vechando la diferencia de potencia-les qu [rnicos -frente a los motores
terrnicos que aprovechan la diferen-
c ia d e temp era tu ra s, 0 l as t urbi na s
que aprovechan la diferencia de pre-
siones-, no se considera el efecto
de perdidas de rendim iento energe-
tico en estos procesos. Sin em bargo,
no se puede olvidar el hecho de que
separar y purificar consumen ener-
gf a util y por ello en el proceso de
mezcla estamos destruyendo esa
energfa u til.
7.2. METODO II. DIAGNOSTICO
PO R A NA LISIS EN TR OPICO
Desde un punto de vista conceptual
es el mas adecuado, va que se aplica
151
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a todos los procesos sin distincion
de que tipo de irreversibilidades
tengan lugar, con 1 0 que se obvian
los inco nvenientes del metodo con-
vencional en procesos con varios
tip os d e irrev ersib ilid ad es sirnulta-
neam ente. A dernas, debido al teo re-
ma de la aditividad de la entropfa
generada, es posible separar en el
analisis el peso especffico de cada
c ausa de i rr eve rs ib il ida d.
Los inconvenientes del rnetodo es-
triban, entre otros, en el manejo de
unidades entropicas (en efecto, la
valoracion de un numero tal como
0 .0 27 cal/moloK no informa direc-
tamente de ningun hecho practlco/
econom ico) y en el desconocim ien-
to del valor de la entrop (a en rnu-
chas sustancias cornplejas, ya que,como la entropfa es una funcion de
estado, puede hablarse de conteni-
do entropico de una sustancia de la
misma manera que se habla de su
contenido energetico. Por ello, es
necesario mayor lnvestigacion en
este campo. A pesar de todo, una
ventaja importante de la entropfa
es precisamente el hecho de ser una
funcion de estado y no depender de
las co nd icio nes am bien tales, p orq ue
asf el diagnostico entropico solo
depende de las irreversibilidades
in tr in sec as d el p ro ceso .
No hay que olvidar que el analisis
entropico necesita de los balances
de masa y energja, por ello no se
pueden exclu ir ni sustitu irse rnu-
tuamente en el diagnostico energe-
t ic o de i ns ta la ci ones .
7 .3 . M ETO DO III. DIA GN OSTIC O
PO R ANA LISIS E XE RG ET IC O
Para unas co ndiciones am bientales
prefijadas el analisls energetico/
exergetlco de un proceso es equiva-
le nte a l a na li sis e ne rg eti co /e ntr op i-
co del metodo anterior. Ello sign ifi-
ca que participa de sus ventajas en
cuanto a que su analisis es com ple-
to y se aplica a procesos sin distin-
cion del tip o de irreversib ilidad con-
siderada, ya que recoge de forma
directa la informacion del primero
y segundo principios. Adernas, de-
bido a que la exergja es la maxima
capacidad de producir trabajo de un
sistema y por la m isma razon de re-versibilidad es tarnbien el minimo
trabajo necesario para producirlo,
su concepto conecta directam ente
con el anal isis economico, pudien-
152
dose defin ir conten ido exergetico
de un producto de la m ism a m an era
que se define contenido energetico
-valores que, por cierto , coinciden
muchas veces, ya que la exergfa de
los com butibles practicamente
coincide con su poder calorffico y
la energfa electrica es exergfa pu-
ra-.
E sto significa que el analisis exerge-
tico puede ser igualm ente utilizado
en los procesos en los que se genera
energia electrica, exergia, como en
aquellos en los que se consume
exergja para fabricar un determ ina-
do p rodu ct o.
EI anal isis exergetico es m uy escla-
recedor, sobre todo cuando se bus-
ca el verdadero peso energetico deu na in stalacio n resp ecto al co nju nto
en la que esta integrada, ya que por
el teorema de la aditividad de las
exergfas perdidas, la exergia perdi-
da de toda una instalacion es igual
a la suma de las perdidas en cada
uno de los elementos que la cornpo-
nen, y estas perdidas seran tanto
m ay ore s c uan tas m as irrev ers ib ilid a-
des se produzcan en ellos.
D e esta form a el analisis exergetico
es una herram ienta im prescindible
para el control energetico integral
de una planta, porque valora en su
justo peso y en terrninos de energia
util -com bustibles, energia electri-
ca- todos y cada uno de los sub-
p ro ceso s q ue la comp on en .
Lamentablemente el ahorro de
energra y con el el control de equi-
p os e n o ptirn o e co no rn ic o/e ne rg eti-
co y la integracion de procesos para
el mejor aprovecharniento de la
energia, estan m uy poco desarrolla-
dos en la actualidad a nivel indus-
trial, de tal manera, que realizar
an alisis ex erg etico s, p ara esclarecerahorros de energ la, en industrias cu-
yo em pleo de la energfa es absoluta-
mente rudimentario, es una tarea
frustrante, excepto en aquellas que
p or s u comp lejid ad 1 0 aco nseje, co -
mo pueden ser las que utilicen di-
versos fluidos de trabajo en condi-
ciones de P, T y x variables, as i
como produccion de calor, cogene-
racion y produccion de frio simul-
taneas +electricas, petroqu [m icas,
etc.-.
EI hecho de que la exergja dependade las condiciones ambientales su-
pone una desventaja, sobre todo en
aquellos procesos que dependan
fuertem ente de estas condiciones;-:
=
por ejemplo, procesos en los que
in terv ien e el aire hurnedo 0mezclas
quim icas en general. Por ello, resul-
ta im prescindible la herram ienta de
un ordenador cuando se Ilevan a
cabo estos anal isis, con objeto de
calcular propiedades terrnodinarni-
cas en una variedad de situaciones.
7 .4 . M ETO DO IV. D IA GN OSTICO
POR ANALISIS DE LA
EN ER GIA LlB RE
Como ya se ha apuntado, la infor-
macion que aporta el balance de la
funcion de G ibbs, ecuacion (40 ),
no es cornbinaclon lineal de los ba-
lances de energfa y entrop ta, por 1 0
que el anal isis desde el punto de vis-
ta de esta funcion es com plem enta-
rio al de esos balances. Particular-
mente resu Ita util este analisis en
aquellos procesos que se realicen a
tem peratura constante, distinta 0
no, de la ambiental. Como es el ca-
so de reacciones qu Irn icas 0 biolo-
gicas isoterm as. A s I, la aplicacion
de este balance a pilas electroqu 1-
m icas da lugar a la ecuacion de
Nernst.
En el estudio terrnodinarnico de
reactores qu 1m icos es donde se en-
cuentran sus m ayores aplicaciones
y ventajas, y la ingenieria quimica
y la fisicoqu [mica de los procesos
industriales encuentran aqu I, com o
va es conocido, una potente herra-
m ien ta d e an al isis.
EI inconveniente de este balance es
que si bien simplifica el analisis de
cada proceso isotermo en particu-
lar, no es comedo utilizarlo global-
mente para discernir el uso de la
energja en cada proceso respecto
del conjunto, com o 1 0 h ace el an ali-sis exergetico. Participa, no obstan-
te, junto con la exergja del hecho
de ser un balance de energia iitil y
por tanto, puede ser inm ediatam en-
te relacionado con analisis econo-
m icos. Adernas, gran cantidad de
val ores de funcion de G ibbs de for-
m acion en condiciones estandar han
sido tabulados, con 10 que la abun-
dancia de datos es un factor basico
a considerar .
7 .5 . CONCLUSIONES
A la vista de 1 0 5 cu atro rn eto do s
analizados podemos obtener algu-
nas conclusiones :
INGENIERIA QUI MICA _ MAYO 1987
5/11/2018 Baalnce de Energia y Entropia en Sistemas Abiertos - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/baalnce-de-energia-y-entropia-en-sistemas-abiertos 11/11
a} M ETODO C ONVENCIO NA L
E s el m as u tilizado y defin itiv am en-
t e in comp le to . Se basa en la defini-
cion y utilizacion extensiva de ra-
tios, cocientes, rendimientos, etc.,
cuyos valores mas comunes son
com prendidos solo por "expertos".
Cada equipo tiene su definicion de
rendimiento y cada equipo es trata-
do independientem ente sin estudiar
ni valorar su peso en el conjunto de
la lnstalacion a la que per tenece .
Aunque el tecnico n o s ue le tra ba ja r
con el segu ndo princip io, 10 conoce
intuitivamente, de tal manera que, a
pesar de todo, la mejora de proce-
50 S, desde un punto de vista energe-
tico , es una realid ad constante.
La gran abundancia de datos ener-
geticos ( en ta lp l as , c apacid ade s calo-
rfficas, po tencias calor iflcas de
combustibles, etc.) y un conoci-
miento preciso de los balances de
materia y energla, aSI como un co-
nocimiento in tu itivo del segu ndo
principio, son herramientas sufi-
cientes para muchos diagnosticos
energ etico s con vencio nales. L am en -
tablemente, la utilizacion de la
energra en la industria est a muy le-
jos del optirno.
b} M ETODO E NER GETIC O/
ENTROPICO
Termodinarnlcam ente es el mas ade-
cuado, pues hace usa directo del
primer y segundo principios. Sin
embargo, desde un punto de vista
practice, la entrop la es una funcion
d iffcil de asim ilar a nivel cuantitati-
yo. Por otra parte, hay una gran fal-
ta de datos entropicos para sustan-
cias de interes industrial, que nor-
malmente son mezclas de gran va-
riedad de sustancias puras, tantogaseosas como Ilquidas 0 solidas.
c} M ETODO EN ER GETIC O/
EXERGETICO •
Es equivalente al anterior, pero con
la ventaja de que maneja unidades
de energla. La exergia es el concep-
to intuitivo que el hombre de la ca-
lle tiene de la energia. Por ello es un
concepto simple de entender. Sin
embargo, su calculo es muy comple-
jo porque depen de no solo de lascondiciones intr Insecas del flujo
energetico, sino tambien de las con-
diciones ambientales que existen en
el momento de la medici on. A sf
INGENIERIA QUIMICA- MAYO 1987
que es necesario el uso de ordena-
dores que agilicen y automaticen
los calcu los.
Hasta hace unos anus resultaba muy
costosa la auditorfa exergetica de
un proceso de produccion, y pocasindustrias podjan realizarlo. Ade-
mas no resu Itaba muy necesario en
una sociedad despilfarradora de re-
cu r so s.
Con la crisis de la energja y la revo-
lucien tecnologica de los m icroor-
denadores, la situacion ha cam biado
radicalmente. A hora 51 resulta ren-
table investigar en el mejor aprove-
chamiento de la energra, a traves
del anal isis exergetico que es la base
sobre la que se fundamenta la Ter-
moeconorma 0 Ciencia de los Aho-rros/Econom las de la Energla.
Desafortunadamente, la falta de da-
tos exergeticos es un serio inconve-
niente en este anallsis. Es necesario
investigar el contenido y el valor
exergetico de muchos productos in-
dustriales. (Se entiende como valor
exergetico de un bien como su con-
tenido exergetico 0 e xe rg la d iv id id o
por el rendim iento exergetico de l
proceso in dustrial qu e 1 0 produ ce).
Por otra parte, muchos de los datos
energeticos que se utilizan son tam -bien exergeticos, ya que la potencia
calorffica superior de los com busti-
bles practicamen te coincide con su
exergja y la energfa electrica es
ex ergfa pura.
EI analisis exergetico perm ite dispo-
ner de una herramienta clarificado-
ra en la integracion de procesos y
esto sirve, tanto para el disefio de
nuevas plantas 0 complejos energe-
ticos, como para la mejora de los ya
existentes. Pero los equipos necesa-
rios para Ilevar a cabo las recomen-daciones del anal isis exergetico m u-
chas veces estan lejos de la realidad
industrial. A s I , es necesario el uso
intensivo de sistemas de cogenera-
cion, bomba de calor, recuperado-
res de calor mas gran des y mejor
disefiados, autornatizacion de pro-
cesos y, pensando en proxirnas ge-
neracio nes: celulas d e com bustible,
dispositivos de realizacion de traba-
jo a traves de membranas semiper-
m eables, nuevos rnateriales para m e-
jorar tem peraturas de intercam bio,
etc.
En defin itiva, hoy el rnetodo exer-
getico es una herramienta aun com-
pleja de usa, que para detectar los
c
primeros despilfarros de energia no
es necesaria (para eso casi solo es
necesario el sentido cornun). Pero
cuando los procesos estan mediana-
mente optimizados, la aplicacion de
este analisis resulta simplemente
fascinante por la cantidad de lu z
que aporta para conseguir mejoras
de proceso (Valero (3 ) ).
d} M ETODO EN ER GETIC O/
EN ERG IA LlBRE
En muchos aspectos es similar al
analisis exergetico, pero no da una
vision global de una planta. Por
ello, cuando se trata de econom izar
la energfa, mas que estudiar el com-
portamiento terrnodinamico de una
reaccion quirnica, es mejor utilizardirectam ente el rnetodo exergetico,
8. RESUMEN
En este articulo se da una base ter-
rnodinarnica unificada de los balan-
ces de energra, entrop ia , exergja y
energ ia libre, co mparan do analog las
y diferencias. A partir de estos ba-
lances se explican los posibles cua-
tro metodos de diagnostico energe-
tico d e instalaciones: co nv en cional,
energetico/ entrop ico, energetico/
exergetico y energetico/energia li-
bre, comparando sus ventajas e in-
conven i en te s.
EI rnetodo convencional, basado en
el balance de energja solo, aunque
incompleto, es suficiente para una
primera aproxirnacion a los diag-
nosticos energeticos. Cuando los
procesos son complejos y las prim e-
ras acciones de ahorro se han reali-
zado, el anal isis exergetico es el me-
todo mas recomendable, y sobre el
descansa la Termoeconomla 0 Cien-
cia de las Econormas de la Energla.
9. BIBLIOGRAFIA
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Terrnodinarnica para Ingenieros,
Ed. Dossat, SA , M adrid (1979).
2. K reith, F., Black, W .Z. La Trans-
rnision del calor. Principios Funda-
mentales. Ed. A lhambra Universi-
dad. pp. 389-390. Madrid (1983).
3. Valero, A . Thermoeconomic Ba-
sis for Energy Saving. Energy.
(1985).
153