Aquakomplexe Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies [Ti(H 2 O) 6 ] 3+ [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ [Co(H 2...
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Die Farben von Aqua-Komplexen
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Aquakomplexe
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
[Ti(H2O)6]3+ [Cu(H2O)6]2+
[Co(H2O)6]2+
[Ni(H2O)6]2+
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Wie kommt Farbe zustande?Absorption
Elektronenanregung und Relaxation
Komplementärfarbe sichtbar
hν hν
E
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
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Beispiele für UV-Vis-Spektren[Fe(H2O)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Ni(H2O)6]2+
Farbe farblos rot grün
UV-Vis-Maximum
300 nm (UV) 508 nm (grün) 390 nm (UV) und 650/715 nm (rot)
UV-Vis-Spektrum
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
250 450 650 850 1050-0.5
0.5
1.5
2.5
Wellenlänge / nm
Abso
rpti
on
300 500 700 900 1100-0.2
0
0.2
0.4
Wellenlänge / nm
Abso
rpti
on
300 500 700 900 1100-0.2
0
0.2
0.4
Wellenlänge / nm
Abso
rpti
on
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d-d-ÜbergängeAufspaltung High Spin / Low Spin
d-d-Übergänge
d9
[Cu(H2O)6]2
+Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
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Spektroskopische AuswahlregelnLaporte-Verbot
Zentrosymmetrie?Parität?
Spin-Verbot
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
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Charge-Transfer-ÜbergängeLaporte- und Spin-erlaubt
Übertragung von Elektronen zwischen:Metall und Ligandzwischen Metallionen
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
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d-d-Übergang vs. Charge-Transfer
d-d-Übergang Charge-Transfer-Übergang
Schwache Intensität (log ε = 0 - 3) 1
Starke Intensität (log ε = 3 - 5) 1
Langwelliger Bereich ( = 10.000 – 40.000 cm-1) 1
Kurzwelliger Bereich ( ≥ 30.000 cm-1) 1
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
1 A. F. Hollemann, E. Wieberg, N. Wieberg: Lehrbuch der anorganischen Chemie, Walter de Gruyter & Co, Berlin 2007, 102
~ ~
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Schwingung hebt die Entartung auf
Stabilisierung durch Verzerrung
Jahn-Teller-Verzerrung
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
dx2
-y2
dz2
dxy
dxz, dyz
Gestreckter Oktaeder
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Jahn-Teller-Verzerrung
Schulter im UV-Vis-Spektrum
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
dx2
-y2 dx
2-y
2
dxydxy
dz2 dz
2
dxz, dyz
dxz, dyz
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UV-Vis-Spektrum von [Cu(H2O)6]2+
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
UV-Vis-Spektrum von [Cu(H2O)6]2+
350 450 550 650 750 850 950 1050
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
Wellenlänge / nm
Ab
so
rpti
on
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UV-Vis-Spektrum von [Ti(H2O)6]3+
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
UV-Vis-Spektrum von [Ti(H2O)6]3+
P. Klüfers: Vorlesungsskript Koordinationschemie, München 2012
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UV-Vis-Spektrum von [Ni(H2O)6]2+
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
UV-Vis-Spektrum von [Ni(H2O)6]2+
300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
-0.2
-0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Wellenlänge / nm
Ab
so
rpti
on
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[Ni(H2O)6]2+
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
dz2 dx
2-y
2
dxy
dxz dyz
dxz dyz
dxz dyz
dxy
dxy
dx2
-y2
dx2
-y2
dz2
dz2
E
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AnwendungenGeheimtinte
[Co(H2O)6]Cl2 6 H2O + CoCl2
Exsikkatoren CoCl2 in Blaugel
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
blassrosa blau
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MRTMagnet-Resonanz-TomographieMRT = 1H-NMR von Protonen in
Körperwasser und GewebeKontrastmittel zur Abgrenzung von
Gewebearten
Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies
A. Grohmann: Wasser: Chemie, Mikrobiologie und nachhaltige Nutzung, Berlin/New York 2011
[Gd(DTPA)(H2O)]
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Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies