ALIFÁTICOS SATURADOS EN ALIMENTOS · HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS DE ORIGEN NATURAL Número...
Transcript of ALIFÁTICOS SATURADOS EN ALIMENTOS · HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS DE ORIGEN NATURAL Número...
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
Jornadas de Referencia sobre Micotoxinas e Hidrocarburos
Aromáticos Policíclicos
(6 de Junio de 2013)
DETERMINACIÓN DE HIDROCARBUROS
ALIFÁTICOS SATURADOS EN ALIMENTOS
(ACEITES COMESTIBLES DE ORIGEN VEGETAL)
María José Nogueiras
UNIDAD DE TOXINAS Y HAPS
Centro Nacional de Alimentación
Agencia Española de Seguridad Alimentaria y Nutrición
Majadahonda, Madrid
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN
ANTECEDENTES HISTÓRICOS
ESTIMACIÓN DEL RIESGO → MEDIDAS ADOPTADAS
EJERCICIOS COLABORATIVOS
METODO MODIFICADO
VENTAJAS
VALIDACIÓN
ESTUDIOS PROSPECCIÓN
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS DE ORIGEN NATURAL
Número impar de átomos de carbono
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS DE ORIGEN NATURAL
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ANTECEDENTES HISTÓRICOS
23 Abril 2008
Elevados niveles de aceite
mineral en aceite de girasol
importado de Ucrania
Hasta 7000 mg/kg en aceite
crudo y 1200 mg/kg en
aceite refinado de girasol
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
EFECTOS SOBRE:
- SISTEMA HEMATOLÓGICO
- SISTEMA HEPÁTICO
- SISTEMA CARDIACO
INGESTA DIARIA
ADMISIBLE (IDA)
20 mg/kg peso y día
ANTECEDENTES HISTÓRICOS
Aceites minerales de alta viscosidad
CARACTERIZACIÓN DEL RIESGO
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ANTECEDENTES HISTÓRICOS
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
10 junio de 2008 DECISIÓN 2008/433/EC Comisión europea
20 junio de 2008
Comité permanente para la
Cadena Alimentaria y la
Salud Animal
NIVELES MAXIMOS
NORMAS TOMA MUESTRAS
REQUISITOS MÉTODOS ANALÍTICOS
ESTIMACIÓN DEL RIESGO
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
-Etapa fraccionamiento (columnas óxido de aluminio ó
silicagel) %Rc≥ 80%
-CG/FID ó CG/EM
-Lc < 25 mg/kg (siempre > 50 mg/kg!)
REQUISITOS MÉTODOS ANALÍTICOS
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
LOS ACEITES MINERALES
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
LOS ACEITES MINERALES
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
2º ESTUDIO DE INTERCOMPARACIÓN
PARA LA DETERMINACIÓN DE
HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS
EXÓGENOS EN ACEITES DE GIRASOL
POR CROMATOGRAFÍA DE GASES CON
DETECTOR DE IONIZACIÓN DE LLAMA
INFORME DE RESULTADOS (Provisional)
26 de Septiembre de 2008
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
LABORATORIOS PARTICIPANTES
Instituto de la Grasa de Sevilla (CSIC)
Laboratorio Arbitral Agroalimentario
Centro de Investigación y Control de la Calidad
Laboratorio Central del SOIVRE
Laboratorio del SOIVRE en Sevilla
Laboratorio Central de Aduanas
Centro Nacional de Alimentación (AESAN)
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
MUESTRAS
• Aceite refinado de girasol comercial
• Aceite refinado de girasol comercial adicionado con 300 ppm de parafina
(nivel A)
• Aceite refinado de girasol comercial adicionado con 50 ppm de parafina
(nivel B)
• Aceite refinado de girasol contaminado
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
Muestra “Blanca”
Muestra
adicionada a
nivel bajo
Muestra
adicionada a
nivel medio
Muestra
contaminada a
nivel alto
Fecha del estudio Agosto –
Septiembre, 2008
Agosto –
Septiembre,
2008
Agosto –
Septiembre,
2008
Agosto –
Septiembre, 2008
Laboratorios
participantes 8 8 8 8
Nº de resultados
aceptables 8 8 8 8
Valor medio, mg/kg 19,7 264,8 60,7 2535,6
HORRATr 0,91 0,29 0,77 0,44
Reproducibilidad
(Dev. Std. rel.), % 38,1 9,1 16,1 16,1
Nivel de adición,
mg/kg --- 300 50 ---
Recuperación --- 81,7 82,0 ---
HORRAT R 3,69 1,32 1,86 3,28
RESUMEN – CARACTERÍSTICAS DEL PROTOCOLO ANALÍTICO
CON Ag NO3 (MÉTODO 2) INCLUYENDO LABORATORIOS CON
CUANTIFICACIÓN POR CURVA DE CALIBRACIÓN
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROFICIENCY TEST ON THE DETERMINATION OF MINERAL OIL IN
SUNFLOWER OIL
Directorate General Health and
Consumers (DG SANCO)
Institute for Reference Materials
and Mesurements (IRMM)
Escrutinio sobre la capacidad de los
laboratorios oficiales y de control de
industrias de determinar aceite mineral en
aceite de girasol
OBJETIVO
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROFICIENCY TEST ON THE DETERMINATION OF MINERAL OIL IN
SUNFLOWER OIL
CONTENIDO DEL EJERCICIO
3 MUESTRAS:
-Aceite de girasol crudo naturalmente contaminado
-Aceite de girasol refinado naturalmente contaminado
-Aceite de girasol adicionado con aceite mineral
62 LABORATORIOS DE LA EU, SUIZA Y
UCRANIA
MÉTODOS VALIDADOS INTERNAMENTE
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROFICIENCY TEST ON THE DETERMINATION OF MINERAL OIL IN
SUNFLOWER OIL
RESULTADOS - Aceite crudo de girasol naturalmente contaminado
Z-score -0,7
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROFICIENCY TEST ON THE DETERMINATION OF MINERAL OIL IN
SUNFLOWER OIL
RESULTADOS - Aceite refinado de girasol naturalmente contaminado
Z-score -0,5
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROFICIENCY TEST ON THE DETERMINATION OF MINERAL OIL IN
SUNFLOWER OIL
RESULTADOS – Aceite de girasol adicionado con aceite mineral
Z-score -0,9
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ESTUDIO DE PROSPECCIÓN ACEITE DE GIRASOL COMUNIDADES AUTÓNOMAS
158 MUESTRAS ACEITE DE GIRASOL
RESULTADOS CUANTIFICANDO CON CURVA DE N-EICOSANO
22 MUESTRAS UCM > 50 mg/kg (13,9%)
4 MUESTRAS UCM > 300 mg/kg (2,53%)
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
Preparación gel de sílice
argentada
Preparación columnas Fraccionamiento
aceite Evaporación
sequedad
Redisolución
Inyección CG/EM Cuantificación y
tratamiento datos
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VENTAJAS FRENTE A PROTOCOLO CONVENCIONAL
1.- MENOR VOLUMEN DE DISOLVENTES
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
~ 20 mL ~ 150 mL
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
VENTAJAS FRENTE A PROTOCOLO CONVENCIONAL
2.- MENOR TIEMPO DE ANÁLISIS
Fraccionamiento simultáneo de hasta 12
muestras
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
VENTAJAS FRENTE A PROTOCOLO CONVENCIONAL
2.- MENOR TIEMPO DE ANÁLISIS
Evaporación simultánea de todos los
extractos
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
Integración entre tR
C10 y C54
1. N-DECANO (C10)
IDENTIFICACIÓN DE LOS PICOS CROMATOGRÁFICOS:
TETRAPENTACONTANO (C54)
0
1000
2000
3000
4000
5000
0 5 10 15 20 25 30
Ára
e
Tiempo (min)
Patrón n-Decano
1.581 min
0
100
200
300
400
500
0 5 10 15 20 25 30
Áre
a
Tiempo (min)
Patrón n-Tetrapentacontano
25.576 min
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
2.- N-EICOSANO (C20) Patrón interno Curvas calibración
Control % Rc 80%
IDENTIFICACIÓN DE LOS PICOS CROMATOGRÁFICOS:
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 5 10 15 20 25 30
Áre
a
Tiempo (min)
Patrón n-Eicosano
10.0 min
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
IDENTIFICACIÓN DE LOS PICOS CROMATOGRÁFICOS:
3.PICO ANCHO
DE15 min UCM (Unresolved Complex Mixture)
mezcla compleja de hidrocarburos de
origen mineral
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 5 10 15 20 25 30
Áre
a
Tiempo (min)
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
CUANTIFICACIÓN
1.- Area de los hidrocarburos totales Ht + C20
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
2.- Area de los hidrocarburos normales N + C20
PROCEDIMIENTO ANALÍTICO
CUANTIFICACIÓN
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE GIRASOL
EXACTITUD/ RECUPERACIÓN
Nivel 26 mg/kg :96,0% (cvR= 7,5 %, n= 6) = Límite de cuantificación
Nivel 52 mg/kg :96,0% (cvR= 6,1%, n= 6)
Nivel 747 mg/kg :81,0% (cvR= 1,2 %, n= 6)
REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDAD INTERNA
cv <10% en todos los niveles
CURVAS CALIBRACIÓN C20:
Intervalo: 20,0 mg/kg-900 mg/kg
Coeficiente de correlación (r2):0,9999
Linealidad 90-110%
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE GIRASOL
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE OLIVA
EXACTITUD/ RECUPERACIÓN
Nivel 26,0 mg/kg :95,90% (cvR= 3,79 %, n= 6) = Límite de cuantificación
Nivel 53,95 mg/kg :85,75% (cvR= 4,17 %, n= 6)
Nivel 429,48 mg/kg :86,05 % (cvR= 5,67%, n= 6)
REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDAD INTERNA
cv <10% en todos los niveles
CURVAS CALIBRACIÓN C20:
Intervalo: 20,0 mg/kg-900 mg/kg
Coeficiente de correlación (r2):0,9999
Linealidad 90-110%
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE OLIVA
C20
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
EXACTITUD/ RECUPERACIÓN
Nivel 60,0 mg/kg :90,2% (cvR= 6,1%, n=5)
Nivel 440,6 mg/kg :93,4% (cvR= 6,1%, n=6)
Nivel 771,0 mg/kg :80,6% (cvR= 1,2%, n=5)
REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDAD INTERNA
cv <10% en todos los niveles
CURVAS CALIBRACIÓN C20:
Intervalo: 20,0 mg/kg-900 mg/kg
Coeficiente de correlación (r2):0,9990
Linealidad 90-110%
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE ORUJO DE OLIVA
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
VALIDACIÓN INTERNA ACEITE DE ORUJO DE OLIVA
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ESTUDIO PROSPECCIÓN- Aceite de oliva
0
25
50
75
100
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49
mg/
Kg
Limite cuantificación
29 muestras < Lc (25,5 mg/kg)
2 muestras < Ld (1,48 mg/kg)
5 muestras > 50 mg/kg)
50 muestras analizadas
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
ESTUDIO PROSPECCIÓN- Aceite de cobertura de girasol
0255075
100125150175200225250
1 2 3 4 5 6 7 8
mg/K
g
Lc
Conservas en aceite de girasol:
Atún
Pulpo
Sardinillas
Caballa
2 muestras < Lc (25,95 mg/kg)
CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIÓN