Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Fitoquímica

Alcaloides ergóticos

López Hernández Alexa Isabel

Cornezuelo o Ergot

Hongo parásito

Afecta cereales y hierbas

Centeno

Claviceps purpurea

Perspectiva histórica

1100 a. C.Chou Kaning 1700

1764944 a.C.20,000 muertos*

1582Adam Lonicer

1824Control de la hemorragia post-parto

1918Primer alcaloide ergótico aislado: Ergotamina

1960Primera formación

de derivadosde ácido lisérgico a

partir de Claviceps purpurea en escala industrial

Obtención de alcaloides ergóticos

ErgonovinaEs una droga anti-serotoninérgica,

actúa sobre el SNC y estimula directamente el músculo liso*.

ErgotaminaBloqueante α-adrenérgico*. Suprime las cefaleas de origen vascular por su probable efecto directo

sobre los vasos sanguíneos cerebrales; 

Tipo de estructura alcaloide

Clavinas

• Agroclavina

• Climoclavina

Derivados de ácido lisérgico solubles en agua

• Ergonovina

Derivados de ácido lisérgico insolubles en agua

• Ergotamina

• Ergocriptina

Invariablemente el N-6 amino

es metilado

Se presenta un ataque en el C-8

La mayoría de los alcaloides son derivados

de ácido

Insaturación en el anillo D es muy común

Ácido lisérgico y sus derivados se

someten a una epimerización en el

C-8

Se obtiene de cultivos de

Claviceps paspali

Alcaloides de ClavinaAspergillu

sy

Penicillium

C-17 está en un estado de menor oxidación que ácido lisérgico

Doble enlace en posiciones 8,9 o 9,10

Penicillium

roquefort

Penicillium concavorugulosum

Intermediario

Interconversión de los

diastereoisómeros ocurre en

calentamiento en disolventes polares

Amidas de ácido lisérgico200- Se obtiene

como un producto de hidrólisis de los

alcaloides ergóticos

202- CarbinolaminaSe obtiene de

Claviceps paspali en medio ácido

203- Es un alcaloide ergótico soluble en

agua

204- Producto intermediario de la síntesis

de Stoll y Hofmann

201- Uno de los principales alcaloides

obtenidos de Paspalum distichum

l-2-amino-1-propanol*

*Hidrazida del ácido

d-isolisérgico

204- Ergonovinin

a

Mezcla del anhídrido del ácido lisérgico

con ácido trifluoroacético

*

Mezcla del anhídrido del ácido lisérgico con H2SO4

*

Alcaloides ergóticos de péptido

Gran importancia comercial

De la hidrólisis de estos

alcaloides se obtiene ácido

lisérgico, prolina205-

Ergotamina

95 % del producto comercial es

obtenida a partir de la extracción del cornezuelo de los

cultivos

Cloruro de éster

Fenilalanil-l-prolina

Dicetonapiperazina acetilada

tributilamina

Alcaloides ergóticos en plantas

Ololiuqui

Droga alucinógena

Usada en ceremonias religiosas

Países de Centroaméric

a

Rivea corymbos

a

Ipomea violacea

Hofmann y Tscherter obtuvieron algunos alcaloides de estas

semillas

Climoclavina, Chanoclavina y amida de ácido

lisérgico

Ergina

Erginina

Ergonovina

Ergosina

Ipomea

Ipomea

Argyreia

Rivea

Stictocardia

Énfasis: Son alcaloides de la planta, NO se asocian con hongos parásitos.

Detección y separación de alcaloides ergóticos

Generan un color característico cuando reaccionan con H2SO4 Reacción de Van-Urk

p-dimetilaminobenzaldehídoLa reacción está estandarizada (590 nm)

Para realizar una cuantificación de los alcaloides

Separación:Mezcla de cloroformo: etanol(90:10) o (95:5) en silica gel

ErgotoxinaErgocristina

Ergocornina

Ergocriptina

Infección gangrenosa

Extremidades ennegrecidas St. Anthony´s fire

Puede llegar a convulsiones

Delirios y alucinacio

nes