AccuTOF GCシリーズ - JEOLs High Performance Gas Chromatograph - Time-of-Flight Mass Spectrometer...

sHigh Performance Gas Chromatograph - Time-of-Flight Mass Spectrometer

AccuTOF

2016年4月版

GCシリーズ

環境・食の安全アプリケーションノートブック

AccuTOF GC シリーズ

環境・食の安全アプリケーションノートブック

2016 年 4 月版

目次

環境 .............................................................................................................................. 1

JMS-T100GC “AccuTOF GC”によるプール血清中 POPs の迅速分析［Ⅰ］

～PCBs の定量分析～ ............................................................................................... 1

JMS-T100GC “AccuTOF GC”によるプール血清中 POPs の迅速分析［Ⅱ］

～PCB と有機塩素系農薬の定性分析～ ..................................................................... 3

JMS-T100GC “AccuTOF GC”による PCB 一斉迅速分析 .................................... 5

JMS-T100GC “AccuTOF GC”による残留性有機汚染物質（POPs）の迅速分析 . 7

高分解能マスクロマトグラムによる選択性の検証 .................................................... 9

GC×GC-HRTOFMS を用いた排ガス煤中の多環芳香族炭化水素(PAHs)分析 ....... 11

食の安全 ..................................................................................................................... 13

食品中残留農薬迅速一斉分析の検討① 『選択性』

～GC 大量注入法と、高分解能 TOFMS を用いて～ ............................................... 13

食品中残留農薬迅速一斉分析の検討② 『定性分析』


食品中残留農薬迅速一斉分析の検討③ 『FastGC 法』


GC-HRTOFMS を用いた茶中ピラゾール系農薬の FastGC 測定①『定性分析』 ... 19

GC-HRTOFMS を用いた茶中ピラゾール系農薬の FastGC 測定②『定量分析』 ... 21

食品中残留農薬分析における GC-HRTOFMS の安定性について ........................... 23

有機リン系農薬の Fast GC/TOFMS 測定 ............................................................... 25

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残留農薬分析における Fast GC カラムの選択 ........................................................ 27

ii www.jeol.co.jp

日本電子株式会社

【はじめに】

ヒト血液は食物連鎖や生活環境を通じた暴露により PCBs を含む POPs（残留性有機汚染物質）による汚染を受けている。これら POPs は難分解性で生体内に長期に渡り蓄積し、発ガン性や免疫毒性、内分泌撹乱作用等による生体影響が危惧される。そのためヒト血液中の POPs をモニタリングする事は、人体蓄積の指標として重要である。これら PCBsを含むPOPsの測定は高分解能二重収束型質量分析装置を用いた SIM モードによる方法が主流であるが、この方法では測定チャンネル数の制限やグルーピングの制限等により、多検体の同時多成分定量分析には有効とは云い難く、さらに SCAN モードによる測定でない為、スペクトルによる化合物の同定が不可能である。

そこで、スペクトル記録速度の速い TOFMS の利点を活かし、指定した質量範囲全域のマススペクトルを高感度に取得し、そのマススペクトルから作成したマスクロマトグラムにより、4 から 10 塩素化体 PCBsの定量分析を行った。そして、血液試料のような夾雑物の多い試料に対し GC/TOF-MS を用いて微量定量分析が可能か検証した。

【試料及び方法】

健常人を対象に採血を行い、プール血清を

作製した。これを５つに分け、分析に供した。

プール血清は分析まで-30℃で凍結保管した。

前処理操作

前処理は、固相抽出（SPE）を用い前処理の迅速化及び簡素化を行った。分析フローを図

1 に示す。

測定条件

GC条件 GC： Agilent社製 6890N カラム： HT8-PCB（30m×0.25mmI.D.）オーブン： 120℃（1min）→120℃min→160℃→6℃/min→280℃（3min）注入口： 280℃、Splitless 注入量： 2μl キャリアガス： He、1.0ml/min（定流量）

MS条件 MS： JMS-T100GC “AccuTOF GC” 測定質量範囲： m/z 170－520 スペクトル記録速度： 0.20 秒（5 スペクトル/秒）イオン源： EI+（40eV、600μA）

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9

JMS-T100GC “AccuTOF GC”によるプール血清中 POPs の迅速分析［Ⅰ］

～PCBs の定量分析～

HClHCl（（0.4ml0.4ml））1010％％AcetoneAcetone水溶液　水溶液　88mlml1313CC1212--PCBsPCBs　　500pg500pg　（　（Acetone)Acetone)

コンディショニングコンディショニング1)1)　　HexaneHexane　　5ml5ml2)2)　　AcetoneAcetone　　55mlml3)3)　　1010％％AcetoneAcetone水溶液　水溶液　55mlml

ヒト血清（2g）

SPESPE　　abselut abselut NEXUSNEXUS

GC/TOFGC/TOF--MSMS

洗浄洗浄 2020％％MethanolMethanol　　10ml10ml

乾燥乾燥 NN22gas purgegas purge（（3030minmin））

溶出溶出 Hexane 5ml Hexane 5ml 1313CC1212--CB138CB138　　500pg500pg

SDBSDB系固相系固相

HClHCl（（0.4ml0.4ml））1010％％AcetoneAcetone水溶液　水溶液　88mlml1313CC1212--PCBsPCBs　　500pg500pg　（　（Acetone)Acetone)

コンディショニングコンディショニング1)1)　　HexaneHexane　　5ml5ml2)2)　　AcetoneAcetone　　55mlml3)3)　　1010％％AcetoneAcetone水溶液　水溶液　55mlml

ヒト血清（2g）

SPESPE　　abselut abselut NEXUSNEXUS

GC/TOFGC/TOF--MSMSGC/TOFGC/TOF--MSMS

洗浄洗浄 2020％％MethanolMethanol　　10ml10ml洗浄洗浄 2020％％MethanolMethanol　　10ml10ml

乾燥乾燥 NN22gas purgegas purge（（3030minmin））乾燥乾燥 NN22gas purgegas purge（（3030minmin））

溶出溶出 Hexane 5ml Hexane 5ml 溶出溶出 Hexane 5ml Hexane 5ml 1313CC1212--CB138CB138　　500pg500pg1313CC1212--CB138CB138　　500pg500pg

SDBSDB系固相系固相

図 1．固相抽出の分析フロー

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【結果】

#182,187

#180

#170

S/N=34(0.79pg)

#182,187

#180

#170

S/N=34(0.79pg)

#182,187

#180

#170

S/N=34(0.79pg)

図２に 4 から 10 塩素化体の最大強度同位体の理論質量±

0.05 で作成した高分解能マスクロマトグラムを示す。

“AccuTOF GC”では、常に高分解能状態でプロフィル型の

データを取得しているため（こ

れをスペクトルモードと呼ぶ）、

測定データからマスクロマトグ

ラムを作成する際には、特定の

質量数ではなく、質量範囲（マス

グラムでは 4 塩素化体から 10 塩素化体の PCB が感度良く検出されている。“AccuTOF GC”は安定した高感度測定がその特長の 1 つであり、ｐｐｂオーダーの試料も、マスクロマトグラムにより充分観測可能である。

クロマトグラム作成の際の『ウィンドウ幅』と言う）を指定する。マスクロマト

1

図３にプール血清中 7 塩素化体の TIC、マスクロマトグラムと、表 1 に定量解析結果を示す。

TIC では夾雑成分に埋もれてしまっている PCBs も、高分解能マスクロマトグラムを作成することに

より、感度良く検出することが出

来ている。これにより、夾雑成分

の影響を受けることなく定量を行

うことが可能である。

表は、固相抽出による前処理

から GC/TOF-MS を用いた測定までの各 PCB における定量結果を示す。CV10%前後と安定した値が得られた。

【まとめ】

GC-TOFMS における測定の再現性は良く、定量分析を行うことが

可能である。

前処理の迅速化と TOF-MS による優れた定量能力により生産性

が向上し、分析のハイスループット化を行う事ができた。

【データ提供】

愛媛大学農学部環境計測学研究室榎本剛司、松田宗明、河野公栄、脇本忠明氏

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図２．各塩素化体の

高分解能マスクロマトグラム

(pg/g wet)

Compound serum 1 serum 2 serum 3 serum 4 serum 5 SD AVE. CV%

#99 0.35 0.38 0.39 0.34 0.36 0.02 0.36 5.37

#118 0.58 0.65 0.64 0.62 0.60 0.03 0.62 4.08

#153 2.44 2.62 2.70 2.46 2.64 0.11 2.57 4.43

#164 0.50 0.50 0.56 0.47 0.49 0.03 0.51 6.73

#138 0.87 0.98 0.84 0.80 0.91 0.07 0.88 7.97

#182/187 0.49 0.54 0.47 0.41 0.49 0.05 0.48 10.11

#180 0.84 0.86 0.90 0.79 0.93 0.06 0.87 6.40

#170 0.21 0.24 0.22 0.20 0.17 0.03 0.21 12.29

図３．プール血清中の 7 塩素体のマスクロマトグラム

表 1．定量解析結果（プール血清 2ml 使用時）

TIC

マスクロマトグラム

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【はじめに】ヒト血液は食物連鎖や生活環境を通じた曝露により PCBs を含む POPs（残留性有機汚染物質）による

汚染を受けている。これら POPs は難分解性で生体内に長期に渡り蓄積し、発ガン性や免疫毒性、内分泌撹乱作用等による生体影響が危惧される。そのためヒト血液中の POPs をモニタリングする事は、人体蓄積の指標として重要である。これら PCBsを含むPOPsの測定は高分解能二重収束型質量分析装置を用いた SIM モードによる方法が主流であるが、この方法では測定チャンネル数の制限やグルーピングの制限等により、多検体の同時多成分定量分析には有効とは云い難く、さらに SCAN モードによる測定でない為、定性分析が不可能である。

TOF-MS は常時高分解能条件下でマススペクトルを取込む事ができる。また、得られたデータの質量精度が高いため簡単に精密質量が求められ,組成式の決定が可能である。そこで、POPsの迅速分析[Ⅰ]（MSTips No.xxx）で紹介した PCBs を定量分析したデータを用い、6 塩素化体の PCB（＃１５３）の精密質量から組成式を求めた。また､試料中には有機塩素系農薬の p,p’-DDE も含まれることが予想されることから、本化合物の検索を行い、定性と定量の同時分析が可能か検証した。

【試料及び方法】試料及び方法は、POPs の迅速分析[Ⅰ]で用いた方法で行った。(MSTips No.049 を参照)

測定条件 GC条件 GC： Agilent社製 6890N カラム： HT8-PCB（30m×0.25mmI.D.）オーブン： 120℃（1min）→120℃min→160℃→6℃/min→280℃（3min）注入口： 280℃、Splitless 注入量： 2μl キャリアガス： He、1.0ml/min（定流量）

MS条件 MS： JMS-T100GC “AccuTOF GC” 測定質量範囲： m/z 170－520 スペクトル記録速度： 0.20 秒（5 スペクトル/秒）イオン源： EI+（40eV、600μA）

【結果】図 1 にプール血清の測定結果（TIC）を示す。TIC では夾雑成分が非常に多く、このままでは PCBs を確認することが出来ない。そこで、6 塩素化体のマスクロマトグラム（理論質量±0.05）の作成を行い、そのクロマ



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0

JMS-T100GC “AccuTOF GC”によるプール血清中 POPs の迅速分析［Ⅱ］

～PCB と有機塩素系農薬の定性分析～


トグラムピーク（2.5pg 相当の面積値で

あった）からマススペクトルを作成し、6

塩素化体の検索を行なった。得られたマ

ススペクトルに観測された分子イオンピ

ークの精密質量より組成式を求めた結

果、6 塩素化体の PCB である事が決定

できた。表 1 に組成演算の結果を示す。

図１．プール血清の TIC クロマト

表 1． 6 塩素化体 PCB（＃153）の組成演算の結果

理論値実測値誤差（mmu）組成式

プール血清 1 357.8442 -0.2

プール血清 2 357.8439 -0.5

プール血清 3

357.8444

357.8449 0.5

12C121H435Cl6

また、プール血清中に含まれる、p,p’-DDE の検索を行った。p,p’-DDE の分子イオンのマスクロマトグラ

ム（理論質量±0.05）よりマススペクトルの作成を行った（図２）。このマススペクトルを用いデータベースに

よる検索を行い p,p’-DDE である事を推定し、さらに分子イオンピークの精密質量より組成式を求めp,p’-DDE である事を決定した（表２）。

図２．血清中の p,p’-DDE のマススペクトル

表２．p,p’-DDE 組成演算結果

理論値 mmu）組成式

の

実測値誤差（

プール血清 1 3 15.9370 -1.0

プール血清 2 315.9371 -0.9

プール血清 3

315.9380 12C141H835Cl4315.9373 -0.7

まとめ】雑成分の多い系、また絶対量 2.5pg のクロマトグラムピークにおいても、精度良く（1mmu

以や

データ提供】環境計測学研究室榎本剛司、松田宗明、河野公栄、脇本忠明氏

【

非常に夾

下）精密質量を得ることが出来た。さらに、PCBs の定量のみならず、同一のデータを用い、PCBp,p’-DDE の精密質量から組成式を求め同定を行った。このように一度の測定で微量物質の定量と定性が同時に行ことのできる TOF-MS による測定は非常に有効である。

【

愛媛大学農学部

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JMS-T100GC“AccuTOF GC”にて、VARIAN 社製 VFRapid-MSPCB カラムを用いた、PCB のFastGC/MS 測定を行ったので報告する。

【試料及び条件】試料 Wellington 社製 62 化合物混合溶液 GC 条件 GC ： Agilent 社製 6890N カラム： VARIAN 社製 VFRapid-MSPCB、 10m×0.53mmI.D.、膜厚 0.25μm オーブン： 85℃（1min）→40℃min→300℃ 注入口： 320℃、Splitless 注入量： 1 μL キャリアガス： He（定流量モード：1.5mL/min） MS 条件 MS： JMS-T100GC “AccuTOF GC” イオン化法： EI+（18eV、300μA）測定質量範囲： m/z 30－600 スペクトル記録速度： 0.1 秒（10 スペクトル/秒）【結果及び考察】

図 1 mono CBs－tri CBs のマスクロマトグラム



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No.07MS Tips

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Te www.

6

JMS-T100GC “AccuTOF GC”による PCB 一斉迅速分析

mono CBs (m/z 188.03928±0.03)

di CBs (m/z 222.00031±0.03)

tri CBs 37 22

332819

18

815

3

10/4

1

(m/z 255.96133±0.03)

＊作成範囲は対象化合物分子イオンの精密質量±0.03 マスユニット＊クロマトグラムピークの番号は IUPAC#を示す。


図 2 tetra CBs－deca CBs のマスクロマトグラム

上記に示すように FastGC 条件で測定を行うことで、deca CBs を僅か 6 分以内で観測することが出来

た。AccuTOF GC では高速でのスペクトル測定が可能であり、FastGC 条件での測定においても、クロマトグラムピークに対して充分なデータポイントを得ることが出来る。【参考文献】1)松村徹, 草井明彦, 生方正章, 田中一夫（2006）：高速GC/TOF-MSによるPCBの迅速分析, 第 15 回環境化学討論会講演要旨集, p71 【謝辞】本測定を行うにあたりご協力頂いた、いであ株式会社松村徹博士に深謝致します。

＊作成範囲は対象化合物分子イオンの精密質量±0.03 マスユニット＊クロマトグラムピークの番号は IUPAC#を示す。

104

8177

7074 49/52

44 54

(m/z 291.91947±0.03)

penta CBs (m/z 325.88049±0.03)

hexa CBs (m/z 359.84151±0.03)

hepta CBs (m/z 393.80253±0.03)

octa CBs (m/z 429.76064±0.03)

nona CBs (m/z 463.72166±0.03)

deca CBs (m/z 497.68268±0.03)

95

10199

11987110

123 118114

105

126

155151 149

153/168138/158128/ 167

156/ 157 169

188178

187183

177/ 171

180/ 191

170 189

202 200 201194/205

208206

209


tetra CBs

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【はじめに】

JMS-T100GC“AccuTOF GC”にて、FastGC 条件を用いた、POPs の FastGC/EI(+)及び FastGC/CI(-)

測定を行ったので報告する。

【試料及び条件】

試料 POPs 標準混合溶液

GC 条件

GC ： Agilent 社製 6890N

カラム： DB-5、10m×0.18mmI.D., 膜厚 0.18μm

オーブン： 50℃（1min）→75℃/min→80℃→50℃/min→280℃(1min)

注入口： 250℃、Pulsed Splitless（200kPa、0.7min）

注入量： 1.0μL

キャリアガス： He（定流量モード：0.4mL/min）

MS 条件

MS： JMS-T100GC “AccuTOF GC”

EI(+)条件：イオン化電圧：70eV

イオン化電流：300μA

イオン化室温度：250℃

CI(-)条件：イオン化電圧：120eV

イオン化電流：300μA

イオン化室温度：200℃

CI ガス：メタン（1.5mL/min）

測定質量範囲： m/z 30－600

スペクトル記録間隔： 0.1 秒（10 スペクトル/秒）

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JMS-T100GC “AccuTOF GC”による

残留性有機汚染物質（POPs）の迅速分析


【結果及び考察】

Fig.1 に POPs の TIC を、Fig.2 に Hexachlorobenzene（1ppb）のマスクロマトグラムを示す。

※青：EI(+)、ピンク：CI(-)

6.0 6.0 minmin

Positive EIPositive EI

6.0 6.0 minmin

Negative CINegative CI

Fig.1　TICs of POPs standard

S/N 329S/N 329

S/N 1173S/N 1173

Fig.2 Mass chromatograms of 1 ppb Hexachlorobenzene (HCB)

(m/z 283.81017±0.025)

Mirex

6.0 6.0 minmin

Positive EIPositive EI

6.0 6.0 minmin

Negative CINegative CI

Fig.1　TICs of POPs standard

S/N 329S/N 329

S/N 1173S/N 1173

Fig.2 Mass chromatograms of 1 ppb Hexachlorobenzene (HCB)

(m/z 283.81017±0.025)

Mirex

Fig.1 に示すように FastGC 条件で測定を行うことで、POPs を 6 分以内で検出することが出来た。今回用いた

FastGC 条件では、5.5 分でオーブン温度 280℃に到達し、溶出の順番が最も遅かった Mirex についても保持時

間 5.5 分程度で観測することが出来た。

通常 FastGC 条件で測定を行う際には、クロマトグラムピークに対して充分なデータポイントを得る為に、

検出器に早いデータ取得速度が求められる。今回はスペクトル記録間隔 0.1 秒（1 秒間に 10 スペクトルを

取得する速度）にて測定を行ったが、クロマトグラムピークに対するデータポイントは 15 ポイント以上が得ら

れており、充分なデータポイント数であった。またスペクトル記録間隔 0.1 秒で測定した際の感度は Fig.2 に

示すように、EI(+)でS/N300以上、CI(-)でS/N1100以上の良好な結果が得られた。検量線の直線性に関し

ても Fig.3 に示すように、全ての検量線で相関係数 0.999 以上と良好であった。

AccuTOF GC は FastGC/MS 測定に求められる高速データ取得が可能であり、さらに早いスペクトル記

録間隔（＝短いスペクトル積算時間）であっても高感度な測定が可能である。

HCB EI(+)HCB EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9998= 0.9998

Aldrin EI(+)Aldrin EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9994= 0.9994

Mirex EI(+)Mirex EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9992= 0.9992

HCB CI(HCB CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9999= 0.9999

Aldrin CI(Aldrin CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9998= 0.9998

Mirex CI(Mirex CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9995= 0.9995

Fig.3　Calibration curves of POPs standard

HCB EI(+)HCB EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9998= 0.9998

Aldrin EI(+)Aldrin EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9994= 0.9994

Mirex EI(+)Mirex EI(+)0.5 0.5 –– 100 ppb100 ppb

rr22 = 0.9992= 0.9992

HCB CI(HCB CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9999= 0.9999

Aldrin CI(Aldrin CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9998= 0.9998

Mirex CI(Mirex CI(--))0.05 0.05 –– 10 ppb10 ppb

rr22 = 0.9995= 0.9995

Fig.3　Calibration curves of POPs standard



【はじめに】

PCBs が混入されていないトランスオイルを 10000 倍希釈し、そこに市販の PCBｓ（KC-500）を一定量混入し、

FastGC/MS 測定条件にて測定を行った。マスクロマトグラムを作成する際に、質量範囲（マスクロマトグラム作成

の際の『ウィンドウ幅』と言う）を変化させ、夾雑成分の影響排除に関して検証を行った。


試料 KC-500（0.1 ppm）、トランスオイル（10000 倍希釈）

GC 条件注入口： Splitless、280℃

カラム： DB-5、10m×0.18mm、0.18um

He 流量： 0.5ml/min（定流量モード）

オーブン： 50℃（2min） → 60℃/min → 280℃（2min）

MS 条件 MS： JMS-T100GC “AccuTOF GC”

イオン化モード： EI+（イオン化電圧：70eV、電流：300uA）

測定質量範囲： m/z 30－550

ｽﾍﾟｸﾄﾙ記録間隔： 0.1s（10 Hz）

温度：イオン源：280℃、GC-ITF：280℃

【結果及び考察】

マスクロマトグラムの作成ウィンドウ幅を

変化させることで、高分解能条件により実

試料中夾雑成分の影響が排除可能かどう

かを検証した。Fig.1 に低分解能、高分解

能各々の条件で作成したマスクロマトグラ

ムを示す。なお、『低分解能』『高分解能』

とは装置的な条件という意味ではなく、作

成する際のウィンドウ幅を変化させたことを

意味している。それら作成ウィンドウ幅より

計算される質量分解能の違いを『低分解

能』『高分解能』と表現している。AccuTOF

GC では、常に高分解能状態（ R ≧

5000@m/z 293）で測定を実施している。

Fig.1 に示すように、低分解能マスクロマトグラム（QMS レベル）では、夾雑成分の影響を殆ど排除出来ず、主と

してオイル成分が観測されたのみであった。一方、高分解能マスクロマトグラムでは、夾雑成分の影響を排除し、

5 塩素化体のクロマトグラムピークのみを抽出出来ている。

AccuTOF GC は高い分解能を有した GC/TOFMS システムであり、大量の夾雑成分を含む実試料においても

有効なツールとなることが期待される。（U）



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No.13MS Tips

EOL MS Data Sheet J

Te www.

0

高分解能マスクロマトグラムによる選択性の検証

Fig.1 Comparison of mass chromatograms

for penta-chlorinated PCBs in oil.

Low resolution mass chromatogram

m/z 352.88049±0.5

（Resolution≒353）

High resolution mass chromatogram

m/z 352.88049±0.05

（Resolution≒3529）


JMS-T100GC Application Data

www.jeol.co.jp 9

10 www.jeol.co.jp

MS Tips

〒 196-8558

Tel : (042) 54

No. 040No.150 (U , 08/’09)

日本電子株式会MS事業ユニット

お問い合わ

Tel : (04MS Tips

JMS-T100GCV Application Data

【はじめに】多環芳香族炭

族炭化水素の総

は原油中に存在

される。PAHsに

の為、環境中に

今回JMS-T1煤中PAHｓの選

【試料及び条件

試料としては

ルムと入れ（重量

出液を遠心分離

【結果及び考察

Fig.1に得ら

開したものを示

ある DB-1ms で

沸点順に溶出し

カラムである D

成分は極性順に

れた IC上の強

市販の排ガス煤

前処理のみを

種々の成分が観

T

次にPAHsの

ンゼン環を 4つ

ムの比較を行っ

GC×GC-HRTOFMSを用いた排ガス煤中の多環芳香族炭化水素(PAHs)分析

JEOL MS Data Sheet JEOL MS Data Sheet

化水素（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons; PAHs）とは、ベン

称であり、例えばベンゼン環を 2つもつ Naphthalene、3つもつ

しており、原油及び灯油・軽油などの原油製品の燃焼により環境

は発癌性を有する化合物が数多く存在しており、また一部の PAH

おける PAHsの量を知ることは重要である。

00GCVと、包括的 2次元GC（GC×GC）法を組み合わせたGC×択的分析について検討したところ、良好な結果が得られたので報告

】市販されている排ガス煤（2975 Diesel Particulate Matter, NIST）を

比1:10）、スクリュー式蓋で密閉し、アルミブロックヒータで加熱した

し、得られた上澄み液を濃縮し測定に供した。測定条件をTable1

Table 1 GC×GC-HRTOFMS】れた TIC クロマトグラムを 3D展

す。X 軸が 1 次元目のカラムで

の分離を示しており、各成分は

ている。一方 Y 軸は 2 次元目

B-17 での分離を示しており、各

溶出している。また Z軸は得ら

度を示している。今回の試料は、

を溶媒抽出しただけの簡単な

行ったが、Fig.1 に示すように

測された。

JMS-T100G

KT2004 (Zo

Injection mode Split 20:1

Injection temp. 300℃

Oven temp.program

50℃（1min）

Injection volume 0.2µL1st: DB-1m

2nd: DB-17Carrier gas He、2.0 mL/

Modulation Period: 6se

Ionization mode EI+、70eV、

Ion source temp. 280℃

m/z range m/z 29－8

Data acquisitionspeed

0.04 sec(25

Instrument

Column

選択的検出の検証例として、ベ

有するC18H12のマスクロマトグラ

た。

www.jeol.co.jp

日本電子株式会社応用研究センター

-2 東京都昭島市武蔵野 3-1

31322-2242, Fax : (042) 542-

社 MS アプリケーショングループ

せ：分析機器販促グループ

2) 528-3340 www.jeol.co.jp

ゼン環を 2つ以上有する芳香

Antraceneなどがある。PAHs

中（水環境、大気など）に放出

sの発癌性は極めて高い。そ

GC-HRTOFMSにて、排ガス

する。

、肉厚のガラス容器にクロロホ

（100℃、5時間）。その後抽

に示す。

measurement conditions.

CV (JEOL Ltd.)

ex Corporation)

→5℃/min→280℃(13min)

s、30m×0.25mm、0.25µm、2m×0.1mm、0.1µmmin、Constant flow

c、Releasing: 0.3sec

300µA

00

Hz)

11

1st dimension(DB-1ms)2nd

dimension(DB-17)

Intensity

1st dimension(DB-1ms)2nd

dimension(DB-17)

Intensity

★ (a)

(a)m

Fig.2中の(a)は低分解能 3Dマスク

一方(b)の高分解能 3Dマスクロマトグ

出来た。Fig.2中に観測されたPAHsの

観測されているが、精密質量解析の結

た。

GC×GC/HRTOFMS 法では、GC

成分数が多く、また夾雑成分を多く含

12

Fig.1 3D TIC chromatogram

(b) ★

Fig.2 3D mass chromatograms

/z 228±0.5、(b)m/z 228.0930±0.01

C18H12 m/z 228.0933

(Error: 0.3 mDa)

☆
Fig.3 EI mass spectrum; ☆ in Fig. 2 (a) and (b).
ロマトグラムであるが、PAHsに加え、その

ラムでは、夾雑成分の影響を排除出来て

質量スペクトルをFig.3に示す。質量スペ

果、PAHsの分子イオンであるC18H12（m

×GC による分離能の向上と、HRTOFM

む試料の分析においては、有効な分析手

www.jeol.co.jp

他の夾雑成分が観測されている。

おり、PAHsのみを選択的に検出

クトル中では、m/z 228.0933が

/z 228.0930）であると推定され

S による選択性の向上が図れ、

法に成り得ると考えられる。


【

準

さ

方

そ

w

速

導

ア

“

選

の

【

日本電子

I

O

T

r

I

Qs

I

Ip

S

P

G

C

p

C

I

I

m

S



はじめに】今日『食の安全』は世界的な規模で取り組むべき重要な課題であり、各国にお

値を設定し、独自の残留農薬規制を策定している。日本では平成 18年 5月末

れたが、人の健康を損なう恐れのない量、いわゆる一律基準としては 0.01ppm

食品中の残留農薬について精度良く定性／定量分析を行うには前処理操作が

法としては、抽出操作に『QuEChERS法（Qu（迅速）E（簡便）Ch（安価）E（効果

して次工程の精製操作に『固相カートリッジ法』を組み合わせた STQ法（Solid

ith QuEChERS method）を用い、実試料としては生姜を用いた。GC/MS として

・高感度・高分解能・高質量精度な測定が可能な日本電子製 GC-TOFMS“JM

入には冷媒不要で高速昇温／高速冷却が可能な

イスティサイエンス社製 GC大量注入装置

LVI-S200”を用いた。

本 MSTipsでは、TOFMSの高分解能を活かした

択性向上の一例として、アトラジン及びテトラジホン

解析について紹介する。

試料及び条件】

MS Tips 〒 196-8558Tel : (042) 54分析機

お問い

TeMS TipsN

Water 2 mL

20%Brine 20m

Washings 80%C18-50mg：Purifi

Eluate

GC/MS (Large volume injecti

PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate

PLS3-20mg：ReteSuction dryi

To connect PSAElution Acet

Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m

Pesticides (10pg/µL, 0Internal Std. (100pg/µ

Sample

HomogenizingNaCl (Comm

MgSO4 (MagTrisodium c

Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

Acetonitrile

Water 2 mL

20%Brine 20m


Eluate


PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate



Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m


Sample

Water 2 mL

20%Brine 20m


Eluate


PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate



Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m


Sample



Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

AcetonitrileHomogenizing

NaCl (Comm


Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

Acetonitrile

(Ginger) 1

Table 1 GC/MS measurement conditions.

JMS-T100GCV (JEOL Ltd.)

LVI-S200 (AiSTI SCIENECE CO.,Ltd.)

antitativere

e (JEOL Ltd.)

njection mode Splitless

njection temp. 60℃（0.5min）→120℃/min→240℃→50℃/min→290℃（39min）

njection volume 25µLet exhaust time 26sec (Acetone)

urge 50mL/min、4min

s saver 30mL/min、6min

lumn BPX5、30m×0.25mm、0.25µm

ven temp.60℃（4min）→20℃/min→160℃→5/min→220℃→3℃/min→235℃→7/min→340℃（4min）

rrier gas He、1.2mL/min、Constant flow

ization mode EI+、70eV、300µAon source temp. 250℃

rasfer line temp. 300℃

z range m/z 50-450

trumecording time

0.4sec

strumentn

uoftwa

Escrim

rogram

olv

a

o

℃℃

rogram

a

on

/

pecFig.1 Pre-cleaning

Cwww.jeol.co.jp


東京都昭島市武蔵野 3-1-2

2-2242, Fax : (042) 542-3132

株式会社器本部応用研究グループ

合わせ：分析機器販促グループ

l : (042) 528-3340 www.jeol.co.jp

No. 040o.142 (U , 04/’09)

食品中残留農薬迅速一斉分析の検討① 『選択性』～GC大量注入法と、高分解能 TOFMSを用いて～

いては食品中残留農薬の基

日にポジティブリスト制が施行

が採用されている。

必須であるが、今回、前処理

的）R（堅牢）S（安全））』を、

Phase Extraction Technique

は、スペクトルモードによる高

S-T100GCV”を用い、試料

L

Acetonitrile/Water 1mLcation

on 25µL (Sample12.5 mg))

ntion

5µL

ntionng for 3 min.-30mg: Purification

one/Hexane(3/7) 1mLte

e to 0.6 mL (Acetone)

L×2

.1mL)L, 0.1mL)

Acetone (0.1mL)Internal Std. (100pg/µL, 0.1mL)

Blank

0.2%PEG400/Acetone 5µL

on salt) 1g

nesium Sulfate, Anhydrous) 4gitrate dihydrate 1g

g for 1 min.)

tion(3000rpm for 5 min.)

drogen citrate sesquihydrate 0.5g

g

(sample 0.5g)

10mL

L



ntion

5µL




L×2

.1mL)L, 0.1mL)


Blank


L



ntion

5µL




L×2

.1mL)L, 0.1mL)


Blank


on salt) 1g


g for 1 min.)



g

(sample 0.5g)

10mL

on salt) 1g


g for 1 min.)



g

(sample 0.5g)

10mL

0g

scheme (STQ method).

opyright © 2009 JEOL Ltd. 13

測定条件を Table1に、試料前処理方法を Fig.1に示す。農薬標準試薬は、林純薬工業㈱製の PL2005Ⅰ~

Ⅵを用いた。GCへ注入する段階の実試料抽出溶液中に、農薬成分（305成分）が 2pg/µLとなるよう添加した。

これは生姜本来の試料中濃度に換算すると 0.004ppm の濃度であり、一律基準 0.01ppm に比べて、2.5倍低

い濃度である。

【結果及び考察】アトラジンは m/z 158を、テトラジホンでは m/z 159それぞれのフラグメントイオンを用いて解析を行った。解

析及び検証は、マスクロマトグラムの作成m/z幅を変化させて行った。Fig.2、3の左列は、QMS同等のマスクロ

マトグラム（m/z幅は広く、±0.5u の幅）を、右列には TOFMS の高分解能を活かした±0.05u幅のマスクロマト

グラムを示している。また両図共に、上段は標準試料 2pg/µL、中段はブランク試料、下段は実試料 2pg/µLのマ

スクロマトグラムを示しており、Y 軸のスケールは全て同一に設定している。両農薬成分とも、QMS 同等のマスク

ロマトグラム（図中左列）では、ブランク試料及び実試料において、近傍により高い強度の夾雑ピークが溶出する

ことにより、その妨害によって

正確な定量値を算出出来な

かった。一方、図中右列の

Fig.2 Mass chromatograms of Atrazine, left: m/z 158±0.5, right: m/z 158.02335±0.05.

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank

m/z 158±0.5 (low-resolution)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank

m/z 158.02335±0.05 (High-resolution)

Time(min)Time(min)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

Fig.3 Mass chromatograms of Tetradifon, left: m/z 159±0.5, right: m/z 158.96714±0.05.

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

Atrazine

Tetradifon

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank

m/z 158±0.5 (Low-resolution)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)

STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


STD 2pg/µL

Sample2pg/µLspiked

Blank


Time(min)Time(min)


±0.05u幅のマスクロマトグラ

ムでは、夾雑成分の影響を

排除出来ており、ブランク試

料中にこれら農薬成分が無

いことが明らかとなった。また

実試料中 2pg/µL の添加回

収試験では、アトラジン回収

率 104.5%（2.09 pg/µL）、テ

トラジホン回収率 92%（1.84

pg/µL）と、良好な回収率が

得られた。

JMS-T100GCV は、夾雑

成分の多い実試料において

も、高い分解能を活かした

m/z の狭いマスクロマトグラ

ムを作成することにより、夾雑

成分の影響を排除することが

可能であった。これにより、特

に夾雑成分の多い食品関連

の実試料においても、正確な

定量値を容易に得ることが可

能であった。

幅

JMS-T100GCV を用いる

ことで、選択性はより向上し、

精度の高い定量分析が可能

であった。

14 www.jeol.co.jp


【はじめに】今日『食の安全』は世界的な規模で取り組むべき重要な課題であり、各国においては食品中残留農薬の基

準値を設定し、独自の残留農薬規制を策定している。日本では平成 18 年 5 月末日にポジティブリスト制が施行

されたが、人の健康を損なう恐れのない量、いわゆる一律基準としては 0.01ppm が採用されている。

食品中の残留農薬について精度良く定性／定量分析を行うには前処理操作が必須であるが、今回、前処理

方法としては、抽出操作に『QuEChERS 法（Qu（迅速）E（簡便）Ch（安価）E（効果的）R（堅牢）S（安全））』を、

そして次工程の精製操作に『固相カートリッジ法』を組み合わせた STQ 法（Solid Phase Extraction Technique

with QuEChERS method）を用い、実試料としては生姜を用いた。GC/MS としては、スペクトルモードによる高

速・高感度・高分解能・高質量精度な測定が可能な日本電子製 GC-TOFMS“JMS-T100GCV”を用い、試料

導入には冷媒不要で高速昇温／高速冷却が可能な

アイスティサイエンス社製 GC 大量注入装置

“LVI-S200”を用いた。

本 MSTips では、標準試料及び実試料中の農薬

成分の定性分析について紹介する。


MS Tips JEOL MS Data Sheet 日本電子株式会社

応用研究センター〒 196-8558 東京都昭島市武蔵野 3-1-2

Tel : (042) 542-2242, Fax : (042) 542-3132

No. 040MS Tips

JEOL MS Data Sheet 日本電子株式会社分析機器本部応用研究グループ


Tel : (042) 528-3340 www.jeol.co.jp

No.143 (U , 04/’09)

食品中残留農薬迅速一斉分析の検討② 『定性分析』～GC 大量注入法と、高分解能 TOFMS を用いて～

Sample (bread) 10gSample (bread) 10gSample (bread) 10g(Ginger) 10g


Table 1 GC/MS measurement conditions.


LVI-S200 (AiSTI SCIENECE CO.,

Quantitativesoftware

Escrime (JEOL Ltd.)

Injection mode Splitless

Injection temp.program

60℃（0.5min）→120℃/min→2450℃/min→290℃（39min）

Injection volume 25μLSolvet exhaust time

Ltd.)

0℃→

(Acetone)

Purge 50mL/min、4min

Gas saver 30mL/min、6min

Column BPX5、30m×0.25mm、0.25μm

Oven temp.program

60℃（4min）→20℃/min→160℃→5℃/min→220℃→3℃/min→235℃→7℃/min→340℃（4min）

Carrier gas He、1.2mL/min、Constant flow

Ionization mode EI+、70eV、300μAIon source temp. 250℃

Trasfer line temp. 300℃

m/z range m/z 50-450

Spectrumrecording time

0.4sec

Instrument

26sec

Fig.1 Pre-cleaning scheme (STQ method).

Water 2 mL

20%Brine 20mL

Washings 80% Acetonitrile/Water 1mLC18-50mg：Purification

Eluate

GC/MS (Large volume injection 25μL (Sample12.5 mg))

PLS3-20mg：Retention

0.2%PEG400/Acetone 5μL

Water 0.2mL

Eluate

PLS3-20mg：RetentionSuction drying for 3 min.

To connect PSA-30mg: PurificationElution Acetone/Hexane(3/7) 1mL

Dryness for eluate

Constant volume to 0.6 mL (Acetone)

Preparative 0.3mL×2

Pesticides (10pg/μL, 0.1mL)Internal Std. (100pg/μL, 0.1mL)

Sample

Acetone (0.1mL)Internal Std. (100pg/μL, 0.1mL)

Blank


HomogenizingNaCl (Common salt) 1g

MgSO4 (Magnesium Sulfate, Anhydrous) 4gTrisodium citrate dihydrate 1g

Agitation (Shanking for 1 min.)

Centrifugal separation(3000rpm for 5 min.)

Disodium hydrogen citrate sesquihydrate 0.5g

Preparative 0.5mL(sample 0.5g)

Acetonitrile layer

Acetonitrile 10mL

Water 2 mL

20%Brine 20mL


Eluate




Water 0.2mL

Eluate



Dryness for eluate




Sample


Blank


Water 2 mL

20%Brine 20mL


Eluate




Water 0.2mL

Eluate



Dryness for eluate




Sample


Blank


HomogenizingNaCl (Common salt) 1g

MgSO4 (Magnesium Sulfate, Anhydrous) 4gTrisodium citrate dihydrate 1g



Disodium hydrogen citrate sesquihydrate 0.5g


Acetonitrile layer

Acetonitrile 10mLAcetonitrile 10mLHomogenizing

NaCl (Common salt) 1gTrisodium citrate dihydrate 1gMgSO4 (Magnesium Sulfate, Anhydrous) 4gDisodium hydrogen citrate sesquihydrate 0.5g



Acetonitrile layer


www.jeol.co.jp 15

測定条件を Table1 に、試料前処理方法を Fig.1 に示す。農薬標準試薬は、林純薬工業㈱製の PL2005Ⅰ~

Ⅵを用いた。GC へ注入する段階の実試料抽出溶液中に、農薬成分（305 成分）が 2pg/μL となるよう添加した。

これは生姜本来の試料中濃度に換算すると 0.004ppm の濃度であり、一律基準 0.01ppm に比べて、2.5 倍低

い濃度である。

【結果及び考察】 Fig.2 に得られた TIC

と、トリアジン系農薬で

あるアトラジンのフラグ

メントイオン m/z 200 の

マスクロマトグラムを示

す。図中の赤矢印

（）及び赤点線はアト

ラジンの溶出位置を示

しているが、標準試料

50pg/μL 以外の試料

では、TIC 上で明確な

溶出位置を確認するこ

とは困難であった。しかしながらこれら成分は、マ

スクロマトグラムを作成することで容易に確認が可

能であった。

Fig.3 に各試料において得られたアトラジンの質

量スペクトルを示す。全ての試料で特徴的な 3 つ

のイオンm/z 173、200、215 が観測されており、

スペクトルパターンは良好な一致を示していた。

NISTライブラリ検索結果をTable2 に記載している

が、各試料でMatchファクター750 以上の良好な

類似性を示し、且つ全てアトラジンを 1 位の候補

として検索出来た。また併せて精密質量解析を実

施したところ、特徴的な 3 つのイオンm/z 173、

200、215 に対して、全て 1.0×10-3u以下の良好

な精度をもって精密質量が得られた。

JMS-T100GCV は、夾雑成分の多い実試料においても、高いスペクトル感度と高い質量精度を同時に活かし

た測定が容易に可能である。従来の GC/MS 同様にライブラリ検索による定性分析に加えて、精密質量測定に

よる各イオンでの定性分析が可能であった。

STD 50pg/μL

STD 2pg/μL

Sample2pg/μL spiked

STD 50pg/μL

STD 2pg/μL

Sample2pg/μL spiked

Fig.3 Mass spectra of Atrazine. m/z

Ionic species

Exact mass

Data NIST # (Match) Meas. mass Error (10-3 u) Meas. mass Error (10-3 u) Meas. mass Error (10-3 u)

STD 50pg/μL #1 (920) 173.0470 0.2 200.0709 0.6 215.0943 0.5STD 2pg/μL #1 (819) 173.0467 -0.1 200.0708 0.5 215.0940 0.2

Sample 2pg/μL #1 (759) 173.0473 0.5 200.0712 0.9 215.0941 0.3

C8H11ClN5

215.0938

C5H8ClN5

173.0468

C7H11ClN5

200.0703

Table 2 Results of qualitative analysis (NIST library search & accurate mass measurement).

Fig.2 Chromathograms, left:: TIC, right: mass chromatograms (m/z 200.0703±0.05).

STD 50pg/μL

STD 2pg/μL

Sample2pg/μLspiked

Atrazine

Atrazine

Atrazine

STD 50pg/μL

STD 2pg/μL

Sample2pg/μLspiked

Atrazine

Atrazine

Atrazine

14


【

準

さ

方

そ

w

速

導

ア

“

し

【

日本電子

Q

I

P

p

m

S

I

s

I

p

I

S

G

C

O

C

I

I

T

r



はじめに】今日『食の安全』は世界的な規模で取り組むべき重要な課題であり、各国にお

値を設定し、独自の残留農薬規制を策定している。日本では平成 18年 5月末

れたが、人の健康を損なう恐れのない量、いわゆる一律基準としては 0.01ppm

食品中の残留農薬について精度良く定性／定量分析を行うには前処理操作が

法としては、抽出操作に『QuEChERS法（Qu（迅速）E（簡便）Ch（安価）E（効果

して次工程の精製操作に『固相カートリッジ法』を組み合わせた STQ法（Solid

ith QuEChERS method）を用い、実試料としては生姜を用いた。GC/MS として

・高感度・高分解能・高質量精度な測定が可能な日本電子製 GC-TOFMS“JM

入には冷媒不要で高速昇温／高速冷却が可能な

イスティサイエンス社製 GC大量注入装置

LVI-S200”を用いた。

本 MSTipsでは、TOFMSの高速測定能力を活か

た FastGC測定について紹介する。

試料及び条件】

MS Tips 〒 196-8558Tel : (042) 54分析機

お問い

TeMS TipsN

Water 2 mL

20%Brine 20m


Eluate


PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate



Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m


Sample



Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

Acetonitrile

Water 2 mL

20%Brine 20m


Eluate


PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate



Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m


Sample

Water 2 mL

20%Brine 20m


Eluate


PLS3-20mg：Rete

0.2%PEG400/Acetone

Water 0.2mL

Eluate



Dryness for elua

Constant volum

Preparative 0.3m


Sample



Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

AcetonitrileHomogenizing

NaCl (Comm


Agitation (Shankin

Centrifugal separa

Disodium hy

Sample (bread) 10

Preparative 0.5mL

Acetonitrile layer

Acetonitrile

(Ginger) 1

Table 1 FastGC/MS measurement conditions.


LVI-S200 (AiSTI SCIENECE CO.,Ltd.)

C

uantitativeftware

Escrime (JEOL Ltd.)

ection mode litless

njection temp.m

60℃（0.5min）→120℃/min→50℃/min→290℃（15min）

ection volume 25µLlvet exhaust time 26sec (Acetone)

urge 50mL/min、4min

saver 30mL/min、6min

BPX5、30m×0.25mm、0.25µm

temp.rogram

60℃（4min）→40℃/min→160℃→20℃/min→340℃（4.5min）

gas He、1.2mL/min、Constant flow

ization mode EI+、70eV、300µAn source temp. 250℃

mp. 300℃

/z range m/z 50-450

pectrumording time

0.2sec

entnstrum

o

nj Sp

240℃→rogra

nj

o

as

olumn

ven

arrier

on

o

rasfer line te

ecFig.1 Pre-cleaning

www.jeol.co.jp


東京都昭島市武蔵野 3-1-2

2-2242, Fax : (042) 542-3132

株式会社器本部応用研究グループ

合わせ：分析機器販促グループ

l : (042) 528-3340 www.jeol.co.jp

No. 040o.144 (U , 04/’09)

食品中残留農薬迅速一斉分析の検討③ 『FastGC法』～GC大量注入法と、高分解能 TOFMSを用いて～

いては食品中残留農薬の基

日にポジティブリスト制が施行

が採用されている。

必須であるが、今回、前処理

的）R（堅牢）S（安全））』を、

Phase Extraction Technique

は、スペクトルモードによる高

S-T100GCV”を用い、試料

L



ntion

5µL




L×2

.1mL)L, 0.1mL)


Blank


on salt) 1g


g for 1 min.)



g

(sample 0.5g)

10mL

L



ntion

5µL




L×2

.1mL)L, 0.1mL)


Blank


L



ntion

5µL




L×2

.1mL)L, 0.1mL)


Blank


on salt) 1g


g for 1 min.)



g

(sample 0.5g)

10mL

on salt) 1g


g for 1 min.)



g

(sample 0.5g)

10mL

0g

opyright © 2009 JEOL Ltd.

scheme (STQ method).

17

測定条件を Table1に、試料前処理方法を Fig.1に示す。農薬標準試薬は、林純薬工業㈱製の PL2005Ⅰ~Ⅵ

を用いた。GCへ注入する段階の実試料抽出溶液中に、農薬成分（305成分）が 2pg/µL となるよう添加した。こ

れは生姜本来の試料中濃度に換算すると 0.004ppmの濃度であり、一律基準 0.01ppmに比べて、2.5倍低い

濃度である。

【結果及び考察】 Fig.2 に通常の GC 条件で

測定した TICと、FastGC条件

で測定した TIC を示す。今回、

FastGC 測定は、通常の GC

条件と同じカラムを使用し、オ

ーブン昇温プログラムのみを

変更することで、トータルの分

析時間短縮を図った。結果、

従来法では 45minを要した測

定も、 FastGC 測定により

20min まで短縮出来た。FastGC 条件

によりクロマトグラムピークはシャープな

形状となったが、スペクトル記録間隔を

0.2秒（通常の GC条件では 0.4秒）と

することで、クロマトグラムピーク 1 本に

対して 15点程度のデータポイント数で

結果を得ることが出来た。

60℃（4min）→20℃/min→160℃→5℃/min→220℃→3℃/min→235℃→7℃/min→340℃（4m

Conventional GC methodTotal 45 min

Fast GC methodTotal 20 min

60℃（4min）→40℃/min→160℃→20℃/min→340℃（4.5min）

in）60℃（4min）→20℃/min→160℃→5℃/min→220℃→3℃/min→235℃→7℃/min→340℃（4m

Conventional GC methodTotal 45 min

Fast GC methodTotal 20 min

60℃（4min）→40℃/min→160℃→20℃/min→340℃（4.5min）

in）

Fig.2 TIC chromatograms of standard 200 pg/µL.upper: conventional GC, lower: FastGC

FastGC解析例として、ジクロルボス、

テルブトリン、エトベンザニド、フェナミ

ホスの 4つの農薬成分について、標準試

濃度 1、2、5、20 pg/µLの 4点検量線を作

成したところ、Fig.3 に示すように相関係数

0.9989 から 0.9999 と、良好な直線性を示

した。また実試料を用いた添加回収試験を

行ったところ、Table 2 に示すように回収率

は 94%～139%と良好な値を示した。

Dichlorvosr2=0.9998

[pg/µL] [pg/µL]

[pg/µL] [pg/µL]

Rat

io

Rat

ioR

atio

Rat

io

Terbutrynr2=0.9999

Etobenzanidr2=0.9989

Fenamiphosr2=0.9999

Dichlorvosr2=0.9998

[pg/µL] [pg/µL]

[pg/µL] [pg/µL]

Rat

io

Rat

ioR

atio

Rat

io

Terbutrynr2=0.9999

Etobenzanidr2=0.9989

Fenamiphosr2=0.9999

Fig.3 Calibration curves using a FastGC measurement data.

料

Pesticides r2Quantitative value

（pg/mL)Recovery

percentage (%)Dichlorvos 0.9998 2.78 139Terbutryn 0.9999 2.16 108

Etobenzanid 0.9989 1.87 94Fenamiphos 0.9999 2.37 119

Table 2 Results of quantitative analysis.

JMS-T100GCV は、FastGC 条件下であっても充分なデータポイント数をもって測定が可能であり、また夾雑

成分の多い実試料においても、食品中残留農薬の定量分析に充分活用可能であった。

【まとめ】

今回 MSTips No.142～144の計 3報に渡って、大量注入 GC法と高分解能 TOFMSを用いた残留農薬一

斉分析に関する基礎検討について報告した。大量注入法と高分解能 TOFMS を組み合わせることで、前処理

の迅速化とともに、高感度・高分解能・高質量精度・高速な測定が容易に可能であり、JMS-T100GCV が残留

農薬一斉分析に対して有効なツールとなりうることが示唆された。

【謝辞】今回得られた結果は、株式会社アイスティサイエンス様との共同実験による成果です。ご協力頂きました佐々

野様、金丸様、内田様に感謝致します。


日本電子株式会

【

開

法

量

ピ

性

【

5

に

中

は

の

【

グ

4

で

04:0


MS Tips 〒 196-8558Tel : (042) 54N

MS 事業ユニット

お問い合わ

Tel : (04MS TipsJMS-T100GCV Application Data

ピラゾールはじめに】近年、飛行時間型質量分析計（TOFMS）の性能向上により、GC と TOFMSを組

発された。TOFMSは従来の質量分析計よりも高速なデータ取得が可能であり、

との組み合わせに、最も適した GC-MS装置である。加えて高分解能型（HR）T

精度なスペクトルを得ることが可能である。

本 MSTipsでは、FastGC/HRTOFMS法による茶試料中のピラゾール系農薬（

ラフルフェンエチル、テブフェンピラド）の定性・定量分析を行い、短時間分析法

を確認したので紹介する。

Table 1 GC/MS m試料及び条件】 Instrument JMS-T1


Escrime



Oven temp.program

40℃（1m

Injection volume 1µLColumn DB-5、1

Carrier gas He、0.7m

Ionization mode EI+、70e


m/z range m/z 35


0.1sec

測定条件を Table1 に示す。試料調整は、茶試料

g を『GC/MS による農薬等の一斉試験法(農産物)』

基づいて行った(n=3)。また農薬成分を、調整溶液

で各 0.01、0.05、0.1 ppm となるよう添加した。これ

茶本来の試料中濃度に換算すると 4、20、40ppb

濃度である。

結果及び考察】 Fig.1に得られた TICと、各農薬成分のマスクロマト

ラムを示す。FastGC 条件下で測定を行うことにより、

種のピラゾール系農薬を僅か 6 分以内で検出可能

あった。また Fig.1右図にはフィプロニルのマスクロ

TIC

Fipronil

Pyraflufen ethyl

Tebufenpyrad

Ethiprole

0 06:00 08:00

フフィプ

Fipronil mass

start

フフィプ

Fipronil mass

start

Fig.1 TIC chromatograms and Mass chromatogra

Cwww.jeol.co.jp



31322-2242, Fax : (042) 542-




No. 040o.147 (U , 06/’09)

』

GC-HRTOFMSを用いた茶中系農薬の FastGC測定① 『定性分析

み合わせたGC-TOFMSが

その利点を活かした FastGC

OFMSは、高分解能で高質

フィプロニル、エチプロール、

と高感度分析法としての有用

easurement conditions.

00GCV (JEOL Ltd.)

(JEOL Ltd.)

in）→50℃/min→300℃

0m×0.18mm、0.18µmL/min、Constant flow

V、300µA

－500

(3.8min)

ィプロニル

ピラフルフェンエチル

テブフェンピラド

エチプロール

ロニル



エチプロール

Window width：10 secPeak width：1.5 sec

Data acquisition speed：0.1 sec

Data point：15

chromatogram

end

ィプロニル



エチプロール

ロニル



エチプロール

Window width：10 secPeak width：1.5 sec

Data acquisition speed：0.1 sec

Data point：15

chromatogram

end

ms


マトグラムの拡大図を示しているが、FastGC 条件下ではクロマトグラムピークは、半値幅の狭い非常にシャープ

なものとなる。JMS-T100GCVは高速なデータ取り込みが可能であり、最大 0.04秒/spectrum(25Hz)での測定

が可能である。今回の測定では、0.1秒/spectrum(10Hz)にて測定を実施したが、クロマトグラムピーク 1本に対

し、およそ 15点程度のデータポイント数が得られており、充分なデータポイント数をもって検出が可能であった。

Fig.2 フィプロニルの質量スペクトルを示にす。

低濃度になるほど、茶試料由来のイオン

、

1

00GCV は、夾雑成分の多い実

（夾雑成分）が顕著に観測されたものの、

徴的なm/z 350.95、366.94、419.94など

は観測されており、その結果試料溶液

0.01ppm（実試料中 4ppb）においても

NISTライブラリ検索ではフィプロニルを第

位の候補として検索出来た。また併せて精

密質量解析を実施したところ、特徴的な 3

つのイオンm/z 350.95、366.94、419.94に

対して、全て 2.0×10

特

-3u以下の良好な精度

をもって精密質量が得られた。Table2に、4

種のピラゾール系農薬において観測された

特徴的なイオン種の精密質量解析結果を

示す。

JMS-T1

試料においても、高いスペクトル感度と高い質量精度を同時に活かした測定が容易に可能である。従来の

GC/MS同様にライブラリ検索による定性分析に加えて、精密質量測定による各イオンでの定性分析も可能であ

った。

Fig.2 Mass spectra of Fipronil.

0.1ppm

0.05ppm

0.01ppm

0.1ppm

0.05ppm

0.01ppm

Table 2 Results of exact mass measurements.

Error（10-3u)

Error（10-3u)

Error（10-3u)

Fipronil

ion C11H4Cl2F3N4S C11H4Cl2F3N4OS C12H4Cl2F6N4S ion C12H8Cl2F3N2O2 C13H9ClF3N2O4 C15H13Cl2F3N2O4

Calc. exact mass

350.9486 366.9435 419.9438Calc. exact mass

338.9915 349.0203 412.0205

　　　　　　　　　　　　　　

ppmMeas.

exact massError（10-3u)

Meas.exact mass

Error（10-3u)

Meas.exact mass

Error（10-3u)

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

Pyraflufen ethyl

0.1 350.9473 -1.3 366.9417 -1.8 419.9435 -0.3 0.1 338.9917 0.2 349.0194 -0.9 412.0212 0.7

0.05 350.9472 -1.4 366.9423 -1.2 419.9425 -1.3 0.05 338.9911 -0.4 349.0184 -1.9 412.0207 0.2

0.01 350.9474 -1.2 366.9431 -0.4 419.9449 1.1 0.01 338.9914 -0.1 349.0191 -1.2 412.0201 -0.4

Ethiprole Tebufenpyrad

ion C8H4Cl2F3N2 C11H5Cl2F3N4S C13H9Cl2F3N4S ion C7H8ClN2O C17H21ClN3O C18H24ClN3O

Calc. exact mass

254.9704 351.9564 379.9877Calc. exact mass

171.0325 318.1373 333.1608

　　　　　　　　　　　　　　

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

0.1 254.9722 1.8 351.9577 1.3 379.9894 1.7 0.1 171.0343 1.8 318.1379 0.6 333.1617 0.9

0.05 254.9721 1.7 351.9547 -1.8 379.9885 0.8 0.05 171.0335 1.0 318.1383 1.0 333.1614 1.7

0.01 254.9767 6.4 351.9563 -0.1 379.9897 2.0 0.01 171.0333 0.8 318.1388 1.5 333.1616 0.8

Error（10-3u)

Error（10-3u)

Error（10-3u)

Fipronil

ion C11H4Cl2F3N4S C11H4Cl2F3N4OS C12H4Cl2F6N4S ion C12H8Cl2F3N2O2 C13H9ClF3N2O4 C15H13Cl2F3N2O4

Calc. exact mass

350.9486 366.9435 419.9438Calc. exact mass

338.9915 349.0203 412.0205

　　　　　　　　　　　　　　

ppmMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

Meas.exact mass

Error（10-3u)

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

0.1 350.9473 -1.3 366.9417 -1.8 419.9435 -0.3 0.1 338.9917 0.2 349.0194 -0.9 412.0212 0.7

0.05 350.9472 -1.4 366.9423 -1.2 419.9425 -1.3 0.05 338.9911 -0.4 349.0184 -1.9 412.0207 0.2

0.01 350.9474 -1.2 366.9431 -0.4 419.9449 1.1 0.01 338.9914 -0.1 349.0191 -1.2 412.0201 -0.4

Ethiprole Tebufenpyrad

ion C8H4Cl2F3N2 C11H5Cl2F3N4S C13H9Cl2F3N4S ion C7H8ClN2O C17H21ClN3O C18H24ClN3O

Calc. exact mass

254.9704 351.9564 379.9877Calc. exact mass

171.0325 318.1373 333.1608

　　　　　　　　　　　　　　

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

ppmMeas.

exact massMeas.


Meas.exact mass

Error（10-3u)

0.1 254.9722 1.8 351.9577 1.3 379.9894 1.7 0.1 171.0343 1.8 318.1379 0.6 333.1617 0.9

0.05 254.9721 1.7 351.9547 -1.8 379.9885 0.8 0.05 171.0335 1.0 318.1383 1.0 333.1614 1.7

0.01 254.9767 6.4 351.9563 -0.1 379.9897 2.0 0.01 171.0333 0.8 318.1388 1.5 333.1616 0.8

Pyraflufen ethyl

【参考文献】生方他、第 97回日本食品衛生学会学術講演会要旨集 p20(2009)



【

開

法

量

ピ

性

【

5

に

中

は

相

【

当

量

夾

い

な

が

F

成

出

た

囲


MS Tips 〒 196-8558Tel : (042) 54N


お問い合わ


ピラゾールはじめに】近年、飛行時間型質量分析計（TOFMS）の性能向上により、GC と TOFMSを組

発された。TOFMSは従来の質量分析計よりも高速なデータ取得が可能であり、

との組み合わせに、最も適した GC-MS装置である。加えて高分解能型（HR）T

精度なスペクトルを得ることが可能である。

本 MSTipsでは、FastGC/HRTOFMS法による茶試料中のピラゾール系農薬（

ラフルフェンエチル、テブフェンピラド）の定性・定量分析を行い、短時間分析法

を確認したので紹介する。

Table 1 GC/MS m試料及び条件】 Instrument JMS-T1


Escrime



Oven temp.program

40℃（1m

Injection volume 1µLColumn DB-5、1

Carrier gas He、0.7m

Ionization mode EI+、70e


m/z range m/z 35


0.1sec

測定条件を Table1 に示す。試料調整は、茶試料

gを『GC/MSによる農薬等の一斉試験法（農産物）』

基づいて行った（n=3）。また農薬成分を、調整溶液

で各0.01、0.05、0.1 ppmとなるよう添加した。これ

茶本来の試料中濃度に換算すると 4、20、40ppb

当の濃度である。

結果及び考察】 Fig.1 に試料溶液中 0.01ppm（茶試料中 4ppb 相

）のフィプロニル質量スペクトルの拡大図を示す。質

スペクトル中には目的成分である m/z 254.97 と、

雑成分である m/z 255.21 が観測されて

る。これらのイオンは四重極型 MS のよう

低分解能MSでは、農薬成分と夾雑成分

同じ m/z 255 として観測されてしまうが、

ig.1に示すようにHR-TOFMSでは、農薬

分と夾雑成分をそれぞれ分離して観測

来た。それゆえ夾雑成分の影響を排除し

高分解能マスクロマトグラム（作成 m/z 範

が±0.05）の作成が可能であった。

Low-resolution MS、

High-resolution TOFMS、m/z 254.9704±0.05

Low-resolution MS、

High-resolution TOFMS、m/z 254.9704±0.05

Fig.1 Mass spect

C

www.jeol.co.jp



31322-2242, Fax : (042) 542-




No. 040o.148 (U , 06/’09)

』

GC-HRTOFMSを用いた茶中系農薬の FastGC測定② 『定量分析

み合わせたGC-TOFMSが

その利点を活かした FastGC

OFMSは、高分解能で高質

フィプロニル、エチプロール、

と高感度分析法としての有用

easurement conditions.

00GCV (JEOL Ltd.)

(JEOL Ltd.)

in）→50℃/min→300℃

0m×0.18mm、0.18µmL/min、Constant flow

V、300µA

－500

(3.8min)

Matrix ion

Pesticide ion

m/z 255±0.5

Matrix ion

Pesticide ion

m/z 255±0.5

rum of Fipronil.


Fipronilm/z 366.9435±0.05S/N 284.1

Pyraflufen ethym/z 412.0205±S/N 292.6

l0.05

Tebufenpyradm/z 318.1373±S/N 250.0

0.05Ethiprolem/z 351.9564±0.05S/N 17.2

Fipronilm/z 366.9435±0.05S/N 284.1

Pyraflufen ethym/z 412.0205±S/N 292.6

Ethiprolem/z 351.9564±0.05S/N 17.2

Tebufenpyradm/z 318.1373±S/N 250.0

0.05

l0.05

Fig.2 各農薬成分の高分解能

マスクロマトグラムを、Fig.3 にマ

トリックス検量線を、Table2 に各

濃度における再現性（n=3）を示

す。

に

今回測定したピラゾール系農

薬の中で、フィプロニルは基準

値として 2ppb が、ピラフルフェ

ンエチルは一律基準の 10ppb

が規定されており、これら 2種の

農薬については、特に高感度

な測定が求められる。Fig.2 中

には試料溶液中 0.01ppm（茶

試料中4ppb）のマスクロマトグラ

ム S/N（3 回平均）を示している

が、フィプロニル、ピラフルフェ

ンエチル共に S/N300弱が得ら

れており、上記した基準値付近

においても、充分な感度をもっ

て測定が可能なことが分かった。

また Fig.3 にはマトリックス検量

線を示しているが、各農薬成分

において、相関係数0.997以上

の良好な直線性が確認出来た。

Table2 には n=3 での再現性を

示しているが、各濃度、各農薬

において変動係数（C.V.（%））

は 10%前後と、良好な再現性

が確認出来た。

Fig.2 High-resolution Mass chromatograms of 0.01ppm

Fipronilr2=0.9981

Pyraflufen ethyl r2=0.9971

Tebufenpyradr2=0.9976

Ethiproler2=0.9979

0.01ppm

0.1ppm

Fipronilr2=0.9981

Pyraflufen ethyl r2=0.9971

Tebufenpyradr2=0.9976

Ethiproler2=0.9979

0.01ppm

0.1ppm

Fig.3 Calibration curves

Table 2 Results of quantitative analysis.

JMS-T100GCV は、FastGC

条件下であっても充分なデータ

ポイント数をもって測定が可能

であり、また夾雑成分の多い実

試料においても、定量分析が充

分可能であった。

【参考文献】生方他、第 97回日本食品衛生学会学術講演会要旨集 p20(2009)

ppm No. Fipronil EthiprolePyraflufenethyl

Tebufenpyrad

0.01

1 9.39 10.51 10.47 10.58

2 11.37 10.51 11.49 11.26

3 11.81 11.85 11.65 10.8

Ave. 10.86 10.96 11.20 10.88

C.V.（%） 11.87 7.06 5.71 3.19

0.05

1 49.73 47.36 49.57 49.84

2 46.78 45.64 46.1 47.06

3 47.37 51.84 49.57 48.35

Ave. 47.96 48.28 48.41 48.42

C.V.（%） 3.25 6.63 4.14 2.87

0.1

1 101.06 99.98 104.01 102.29

2 95.44 98.32 95.63 95.43

3 101.66 104 103.25 104.39

Ave. 99.39 100.77 100.96 100.70

C.V.（%） 3.45 2.90 4.59 4.65

ppm No. Fipronil EthiprolePyraflufenethyl

Tebufenpyrad

0.01

1 9.39 10.51 10.47 10.58

2 11.37 10.51 11.49 11.26

3 11.81 11.85 11.65 10.8

Ave. 10.86 10.96 11.20 10.88

C.V.（%） 11.87 7.06 5.71 3.19

0.05

1 49.73 47.36 49.57 49.84

2 46.78 45.64 46.1 47.06

3 47.37 51.84 49.57 48.35

Ave. 47.96 48.28 48.41 48.42

C.V.（%） 3.25 6.63 4.14 2.87

0.1

1 101.06 99.98 104.01 102.29

2 95.44 98.32 95.63 95.43

3 101.66 104 103.25 104.39

Ave. 99.39 100.77 100.96 100.70

C.V.（%） 3.45 2.90 4.59 4.65


【

定

【

マ

産

マ

と

【

γ

C

D

証

つ

も

て

実

ン

グ

測

全

い

っ

性

均

で


はじめに】農薬添加したトマト抽出液を連続 100 回測定したところ, 農薬成分のマスクロマ

量イオンの分解能・質量精度に関して安定した結果が得られたので報告する.

試料及び条件】測定条件を Table1 に示す. 試料調整は, ト

トを『GC/MS による農薬等の一斉試験法(農

物)』に基づいて行った. また農薬成分は, ト

ト本来の試料中濃度に換算すると 0.05ppm

なるよう添加した.

結果及び考察】今回は農薬 11 成分（α-BHC, β-BHC,

-BHC, δ -BHC, Acephate, Captan,

hlorfenapyr, Chlorpyrifos, Dieldrin,

ifenoconazole-1,2, Dimethipin）に関して検

を行った. この中でDifenoconazole-1,2は2

の異性体クロマトグラムピーク面積合算値を

って検証を実施した. また内部標準物質とし

Fenthion を用い, 相対検量線法にて検証を

施した.

連続 100 回測定における再現性結果について Table2 に示す. マスクロマトグラ

の精密質量（m/z）を中心に±0.025 Da のウィンドウ幅で作成した. 結果として

ラムピーク面積値 C.V. が 10 %を超えたものの, その他の農薬では C.V. 10 %

定することが出来た. Fig.1 に示すように, トマト抽出液中においても, 夾雑成

ての農薬で良好なクロマトグラムピークが得られた.

次にクロマトグラムピーク形状と, 定量イオンの分解能・質量精度を比較検討し

ては（注入 No.1, 25, 50, 75, 100）, Fig.1 に示すように保持時間のズレ, ピーク

た. 質量スペクトルにおいては（注入 No.1, 30, 50, 80, 100）, Table2 に記載し

は C.V. 3.6 %以下（プロファイルデータで確認）, 理論値と実測値の質量誤差 2

: 0.93 mDa）と, いずれも良好な結果が得られた.

今回の結果から, JMS-T100GCV は食品中残留農薬分析において, 良好な再

あることが確認出来た.

MS Tips 〒 196-8558Tel : (042) 54MS 事業ユニット

お問い合わ

Tel : (04MS TipsN

G

Instrument JMS-T10


Escrime (

Injection mode PulsedSp


Oven temp.program

60℃(1min →

Injection volume 2µLColumn ΖB-5ms、Carrier gas He、1.0mL

Ionization mode EI+、70eV


m/z range m/z 35-5


0.3sec

Cwww.jeol.co.jp



31322-2242, Fax : (042) 542-




N o. 040o.161 (U , 03/’10)

食品中残留農薬分析における C-HRTOFMS の安定性について

トグラムピーク面積値・形状,

Table 1 GC-HRTOFMS measurement conditions.

ムは Table2 記載の定量イオ

は Acephate のみマスクロマト

以下の良好な再現性をもって

分による妨害は受けておらず,

た. クロマトグラムピークにお

波形の変化などは見られなか

た定量イオンの分解能の再現

mDa 以下（誤差絶対値の平

現性をもって連続測定が可能

0GCV (JEOL Ltd.)

JEOL Ltd.)

litless (150 kPa)

) → 30℃/min → 125℃ 7℃/min → 300℃(5.83min)

30m×0.25mm、0.25µm/min、Constant flow

、300µA

50


Table 2 Reproducibility results.

No. PesticideRetention time

(min)Quantitative ion

(m/z)Mass chromatogram

peak area C.V.(%)

1 　α-BHC 10.71 182.93491 1.4

2 　β-BHC 11.43 182.93491 3.0

3 　γ-BHC 11.62 182.93491 2.3

4 　δ-BHC 12.44 182.93491 1.6

5 　Acephate 7.08 136.01635 10.4

6 　Captan 15.88 78.94092 8.8

7 　Chlorfenapyr 17.71 59.04969 5.4

8 　Chlorpyrifos 14.55 196.9202 1.7

9 　Dieldrin 17.28 79.05478 1.5

10 　Difenoconazole-1,2 26.19 323.02417 5.6

11 　Dimethipin 11.46 118.00885 2.5

I.S. 　Fenthion 14.67 278.02002 6.8

Inj. No.1

Inj. No.25

Inj. No.50

Inj. No.75

Inj. No.100

α-BHC β-BHC γ-BHC δ-BHC

Inj. No.1

Inj. No.25

Acephate

Inj. No.50

Inj. No.75

Inj. No.100

Captan Chlorfenapyr Chlorpyrifos

Inj. No.1

Inj. No.25

Inj. No.50

Inj. No.75

Inj. No.100

Dieldrin Dife

Fig.1 Mass chrom

Retention time [min] Retention time [min] Retention time [min] Retention time [min]

Retention time [min]


nsity

[%]

nsity

[%]

nsity

[%]

Rel

ativ

e in

teR

elat

ive

inte

Rel

ativ

e in

te

24

noconazole-1,2 D

atograms of pe



www.jeol.co.jp

imethipin F

sticides (0.05



enthion(I.S.)Retention time [min]

ppm). Retention time [min]

right © 2010 JEOL Ltd. Copy


【

J

用

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砕

セ

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1

2


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お問い合わ


有機リン系農薬の Fast GC/TOFMはじめに】本 MSTips では, 測定データの高速取り込みが可能なガスクロマトグラフ-高分

MS-T100GCV (GC-HRTOFMS: Gas chromatograph-high resolution time-o

い, 有機リン系農薬の Fast GC 測定について検討を行った. 本検討により, GC

留農薬分析に関する知見が得られたので報告する. 試料及び条件】測定条件を Table1 に示す. 試料の抽出操作は, 粉

した冷凍カボチャ試料 10g に対し水 5g を加え, ア

トニトリル 10ml を加えホモジナイズした後 ,

uEChERS 法を参考に抽出を行った. 精製操作は,

セトニトリル抽出液を GC/MS による農薬等の一斉試

法（農産物

AccuTOF GCシリーズ - JEOLs High Performance Gas Chromatograph - Time-of-Flight Mass Spectrometer...

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