76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
-
Upload
nnikolinaa -
Category
Documents
-
view
236 -
download
0
Transcript of 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
1/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 1
Mainski materijali-Predavanje (AS)- 10abbb
Polimerni materijali
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
2/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 2
UkupnaUkupna svetskasvetskaproizvodnja materijalaproizvodnja materijala
1930.1940. 1950. 1960..
1970 1980. 1990.2000.Godina
Ukupna
svetskap
roizvodnja
/106
t1000
100
10
1
Bakar (8940 kg/m3)
Aluminijum (2710 kg/m3)
Kauuk (1000 kg/m3)
Cink (7130 kg/m3)
Sirovo eljezo (7800 kg/m3)
Polimeri (bez kauuka)
(1100 kg/m3
)
1983. Ukupna godinjaproizvodnja polimera
zapreminom nadmailaproizvodnju sirovog gvoa!
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
3/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 3
Podru
odrujaa primenerimene polimernih materijalaolimernih materijala
Ostalo
16.5%
Kuna oprema
4.5%
Elektroindustrija
7,0%
Pakovanja
27.0%
Automobili
8.0%Poljoprivreda
2.0%
Graevinarstvo
27.0%
Nametaj
8.0%
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
4/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 4
Pakovanja
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
5/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 5
Automobili (delovi karoserije)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
6/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 6
Medicinska tehnika
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
7/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 7
Vazduhoplovnaazduhoplovna
industrija
ndustrija
stalo
stalo
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
8/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 8
Po nastanku:
PRIRODNI (npr. prirodni kauuk) SINTETIKI (npr. PVC)
PoPo hemijskomhemijskom sastavu:sastavu:
ORGANSKIORGANSKI (PE, PVC(PE, PVC))
ANORGANSKIANORGANSKI (npr. silikonski kau(npr. silikonski kauuk)uk)
Podela polimera
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
9/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 9
Definicija
Plasike su vetake (sintetike) materije koje imaju amorfnumakromolekularnu strukturu.
Polazne sirovine za proizvodnju plastika mogu biti:
mineralnogi
nafta,
ugalji
zemni gas.
organskogporekla
biljnogili
ivotinjskog.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
10/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 10
Poluproizvodi i finalni proizvodi dobijaju se iz frakcija sirove nafte visoke
temperature kljuanja (oko 300C), tako to se te frakcije zagrevaju pod
visokim pritiskom i pri visokoj temperaturi, te nastaje raspad velikih
molekula (makromolekula) na manje pogodne za industriju vetakih
proizvoda.Vrste poluproizvoda i finalnih proizvoda koji se dobijaju iz sirove nafte dati
su na sledeoj shemi.
Sirova nafta
Propilen
Etilen
Butadijen
Polipropilen
Polistiren
Polietilen
Vetaki kauuk
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
11/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 11
Pored sirove nafte, danas se sve vie koristi kao hemijska sirovina i zemnigas u iji sastav ulazi metan (oko 90%), kao i etan, propan, butan, pentan,
heksan i njihovi izomeri, a takodje i CO2, H2, CO, N2, H2S i dr. Zemni gas se
preradjuje nepotpunim sagorevanjem ili termikim razlaganjem (pirolizom pri
oko 700C). Nepotpunim sagorevanjem nastaje acetilen, kao i meavina CO2i H2 pogodna za sintezu ureje (karbamida) i amonijaka. Putem pirolize dobija
se etilen, propilen, acetilen i druga jedinjenja koja se koriste za dalju
hemijsku sintezu.Iz uglja dobijaju se razna hemijska jedinjenja putem tzv. suve destilacije
(koksovanja). Ona se zasniva na zagrevanju uglja bez prisustva vazduha pri
temperaturi 1100-1300C. U tom procesu nastaju gasni proizvodi, teni
proizvodi (tzv. smole) i vrsti proizvodi (koks). Prikaz polimernih proizvoda
dobijenih iz uglja dat je na sledeoj shemi.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
12/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 12
Ugalj
Smole
Koksni
gas
Butadijen
Benzen
Fenol
Krezol
Naftalen
Acetilen
Vodeni
gas
Metan
Freon
Fosgen
Poliestri
Polistiren
Fenoplasti
Aminoplasti
Anhidrid
ftalne kiseline
Vinil hlorid
Izobutanol
Metil hlorid
Tetrafluoroetilen
Dvocijanin
Alkidna
smola
Polivinilhlorid
Izobutinel Opanol
Silikoni
Teflon
Poliuretan
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
13/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 13
U industriji polimernih materija upotrebljavaju se biljne i ivotinjske
sirovine od kojih se dobijaju finalni proizvodi prikazani na sledeoj shemi.
Biljne sirovine
Celuloza
Prirodni kauuk
Celulozni acetat
Celofan
Celuloid
Guma
Ebonit
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
14/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 14
Naziv plastine mase (plastike) potie otuda to su u nekoj fazi prerade onebile deformabilne;
Kod jednih vrsta plastika deformabilnost se stalno zadrava, a proizvodi se
mogu reciklirati (termoplasti),
Kod drugih deformabilnost trajno gubi pri zavrnoj preradi (duroplasti).
Termoplastini materijali (termoplasti) omekavaju pod dejstvom
toplote, a pri hladjenju opet otvrdnjavaju. Primeri termoplasta su:polistiren,polietilen, najlon, pleksiglas, teflon. Termoplasti uglavnom nisu otporni na
povienim temperaturama (izuzetak je teflon),
Suprotno tome termoreaktivne plastike (duroplasti) otvrdnjavaju pri
zagrevanju i dobijaju trajan oblik te se vie ne moe uspostaviti stanje
plastinosti. Primeri duroplasta su: bakelit, guma, silikon, epoksi smole.
Duroplasti ne gore ve se na dovoljno visokim temperaturama ugljeniu i
razgradjuju.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
15/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 15
Struktura polimernih materijala
Kao to iz naziva proizilazi, ove materije se sastoje iz vie mera, kojipredstavljaju osnovnu jedinicu jednog molekula-monomera(od grke rei
mono= jedan i meros= deo). Povezivanjem velikog broja monomera u
dugaak lanasti molekul dobija sepolimer(od grke reipolis= mnogo,
meros= deo) kako je prikazano na slici. Kad se kae da su molekuli"polimerizovani" to znai da su medjusobno povezani u vee agregate, tj.
makromolekule ili velike molekule.
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C...C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
CC
H
H
Strukturneformule
a) Mer b) Monomer c) Polimer
Etilen Polietilen
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
16/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 16
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
OH Cl
C
H
H
C
H
C
C
C
CC
C
H
H
HH
H
C
H
H
H
C
Benzenovprsten
C
H
H
C
H
OC
O
CH H
H
Acetat
C
H
H
C
H
C H
H
H
C
H
H
C
Cl
Cl
C C
F F
FF
Etilen Vinil alkohol Vinil hlorid Viniliden hlorid Tetrafluoroetilen
Razne vrste monomera
Stiren Vinil acetat Izopropilen
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
17/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 17
Makromolekul polietilena
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
18/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 18
Makromolekuli
nekih polimera
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
19/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 19
LINEARNA
GRANATA
UMREENA
MolekulMolekulararnana (hemijska(hemijska) struktura polimera) struktura polimera
OpOptiti izgledizgled makromolekulamakromolekula
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
20/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 20
NadmolekulNadmolekulararnana struktura polimerastruktura polimera
AMORFNA STRUKTURAAMORFNA STRUKTURA
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
21/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 21
NadmolekulNadmolekulararnana struktura polimerastruktura polimera
KRISTALNAKRISTALNA STRUKTURASTRUKTURA
SAVIJENO
KRISTALISANE LAMELE
PARALELNO
KRISTALISANE LAMELE
AMORFNAPODRUJA
KRISTALNAPODRUJA(KRISTALITI)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
22/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 22
Po nastanku:
PRIRODNI (npr. prirodni kauuk) SINTETIKI (npr. PVC)
PoPo hemijskomhemijskom sastavu:sastavu:
ORGANSKIORGANSKI (PE, PVC(PE, PVC))
ANORGANSKIANORGANSKI (npr. silikonski kau(npr. silikonski kauuk)uk)
Podela polimera
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
23/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 23
NadmolekulNadmolekulararnana (fizi(fizika) struktura polimeraka) struktura polimera
Vrste veza u polimerimaVrste veza u polimerima
Primarne (hemijske) veze
Povezanost mera u makromolekulnom lancu
Sekundarne (fizike) veze
Meusobna povezanost makromolekulnih lanaca Van der Waalsove sile
dipolne sile
vodonikovi mostovi
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
24/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 24
Oznaavaju se na osnovu naziva glavnih monomernihsastojaka.
Homopolimeri (jedan tip mera):
poli ispred naziva glavnog monomernog sastojka
Primeri:monomer: etilen polimer: polietilen)
monomer: etilen tereftalat polimer: poli etilen-tereftalat
OznaOznaivanje polimernih materijalaivanje polimernih materijala
Sintetski polimerni materijali
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
25/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 25
Kopolimeri (dva ili vie razliitih tipova mera):Ne koristi se predmetakpoli ve se monomerni sastojciodvajaju kosim crtama
Primer:
monomeri: akri lonitril, butadien, stiren
polimer: akrilonitril/butadien/stiren
OznaOznaivanje polimernih materijalaivanje polimernih materijala
Sintetski polimerni materijali
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
26/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 26
Moguje i razliit raspored atoma jednog te istog elementa u
monomeru. To za sobom povlai i promenu osobina, pa se monomeri
istog sastava a drukijeg aranmana zovu izomeri.
Za industriju su najvanije dve vrste polimernih mateijala:
plastikei
elastomeri.
Plastike se dobijaju procesimapolimerizacijeilipolikondenzacije, a
elastomeri postupkom vulkanizacije.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
27/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 27
Polimerizacija (adiciona polimerizacija)
Kad se vie istih ili sliinih monomera povezuju tako da formiraju lanac,
proces se zove adicija.Monomer etilenaje sastavljen od dva mera povezana dvostrukom vezom.
Dejstvom toplote i pritiska otvara se jedna veza monomera, oni se povezuju
u lanac i obrazuje se polietilen. Od duine lanca zavisi gustina polietilena.
C
H
H
C
H
H
C
...C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
CC
H
H
Mer Monomer Polimer
(Etilen) (Polietilen)
C
H
H
Toplota
Pritisak
M
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
28/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 28
C
C
H
H
C
H
C
H
H
C
H
CC
H
H
..... .....
..... .....Cl Cl
C
H
Cl
C
H
H
C
H
C
H
H
C
HMonomer
Stiren
CC
C
CC
C
H
H
HH
H
C
H
H
H
C
C
C
H
H
C
H
C
H
H
C
H
CC
H
H
C
H
.....
Mer
.....
Od monomera koji sadre benzenov prsten (C6H5) adicionom polimerizacijom
obrazuje se polistiren, koji je u penastom stanju poznat kao stiropen.Proizvodi dobijeni adicionom polimerizacijom pripadaju grupi termoplasta.
C
H
H
C
Cl
Cl
C
H
H
C
Cl
C
H
H
C
Cl
H H
Monomer
vinil-hlorid polivinil-hlorid
Adicionom polimerizacijom monomera vinil-hlorida dobija se dugaak lanacpolivinil-hlorida (PVC).
stiren polistiren
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
29/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 29
Kopolimerizacijaje proces povezivanja dva ili vie razliitih monomera umakromolekule. Mnogi monomeri ne mogu se samostalno povezivati u velike
molekule, ali mogu zajedno sa drugim monomerima, obrazujui pri tomekopolimere. Tako na primer, monomeri vinil-acetat i vinil-hlorid razmenjujuvalentne elektrone i formiraju lanasti polimer. Proizvod kopolimerizacije se po
svojim osobinama razlikuje od polaznih supstanci iz kojih je dobijen.
C
H
H
C
H
OC
O
CH H
H
Acetat
Vinilacetat
CH
C
H
H
C
H
C
H
H
C
H
CC
H
HCl Cl
C
H
Cl H
C
H
Cl
C
Monomer Monomer
C
C
H
H
C
H
C
H
H
C
H
CC
H
H
.....
.....
.....Cl
C
H
Cl
.....
O
C
O
CH H
HVinilacetat
Acetat
Monomervinil-acetata
vinil-hlorid njihov kopolimer
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
30/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 30
Polikondenzacija(polimerizacija kondenzacijom) se karakterie time
to se posle povezivanja bilo istih ili razliitih molekula, dobija i sporedanproizvod - kondenzat (voda).
Plastike dobijene polikondenzacijom mogu biti bilo termoplastine
(najlon) ili termoaktivne (bakelit).
Polikondenzaciji podleu fenol, urati, anilin, aldehidi i dr.
Polikondenzacija
Jedan od najstarijih kondenzacionih proizvoda je galalit-ronata plastika dobijena od
kazeina iz mleka uz dodatak nekih hemikalija i boje. Izradjeni predmeti se naknadno
stvrdnjavaju duim dranjem u rastvoru formalina (formaldehida), sue i eventualno
jo jednom presuju pri temperaturi od 100C.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
31/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 31
n H2 C = C H2 -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -
Monomer Polimer
Adiciona polimerizacija
Kondenzaciona polimerizacija
R COOH + H2N-R H2O + R-CO NH R
Monomer 1 Monomer 2Kopolimer
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
32/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 32
Dodaci polimernim materijalima
Plastine materije - pored osnovnog sastojka u vidu visokopolimernesupstance - sadre i raznorodne dodatne materije:
stabilizatore,
punioce,
plastifikatoreipigmente(za bojenje).
Zavisno od vrste i koliine dodatnih materija, materijali zasnovani na istimosnovnim sastojcima pokazuju znatne razlike u osobinama.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
33/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 33
Stabilizatorisu supstance koje obezbedjuju trajnost visokopolimernih
hemijskih jedinjenja u sluaju dejstva takvih spoljanjih inilaca kao to su
temperatura, vidljivo ili ultraljubiasto zraenje itd. Na primer, adj
zatiuje polietilen od uticaja ultraljubiastog zraenja.
Zatita polivinil-hlorida od dejstva povienih temperatura i ultraljubiastog
zraenja postie se sapunima, organskim jedinjenjima kalaja ili tekih
metala.
Zatita materija zasnovanih na butadijenu (gumi) od samooksidacije na
vazduhu postie se putem dodavanja fenolovih jedinjenja.
Stabilizatori
P i i
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
34/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 34
Puniocisu hemijski neutralne supstance koje se dodaju u cilju postizanja
traenih osobina plastike: poboljanja mehanikih osobina, termike ili
elektrine provodnosti, otpornosti na habanje itd. S obzirom na oblik, punioci
mogu biti:prakasti- metalni prah, grafit, adj, lika (vlakna ispod kore
drveta), kameno i drveno brano i kvarcni pesak,
vlaknasti- metalne ice, vlakna: staklena, azbestna, sintetika,
pamuna i lisnati- folije ili metalne mree, tkanine: staklaste, sintetike,
pamune, papir.
Neorganski punioci smanjuju zapaljivost vetakih materija, a posebno
metalni prah koji jo poveava termi
ku i elektri
nu provodnost; lika i azbestpoveavaju izolacione osobine, grafit popravlja otpornost na habanje.
Organski punioci, uglavnom drveno brano i tkanine, poveavaju svojstva
jaine smola, dok adj u velikoj meri poveava svojstva jaine kauuka.
Punioci
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
35/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 35
Plastifikatori(omekivai) su organska jedinjenja, hemijski aktivna, koja
se ponekad dodaju u veoma velikim koliinama u cilju poveanja
plastinosti proizvoda. Oni deluju fiziko-hemijski ili fiziki na gradju
molekula, npr. na raun polireakcije sa polimerom to se najee ispoljava
smanjenjem povezanosti izmedju molekula ("labavljenjem" lanaca
polimera). Kao posledica poveanja pokretljivosti molekula esto nastajesnienje temperature omekavanja i prelaska u staklasto stanje.
Zahvaljujui tome, proizvod koji je krt na temperaturi okoline, postaje
dodatkom omekivaa plastifikovan. Kao plastifikatori uglavnom se koriste
organske kiseline, amonijak, alkohol.
Plastifikatori
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
36/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 36
Pigmenti se dodaju u cilju da proizvod dobije odredjenu boju i u
principu ne utiu na njegove fizike osobine.
Pigmenti
Metode prerade polimernih materijala
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
37/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 37
Metode prerade polimernih materijala
Sa take gledita ponaanja u toku dalje prerade razlikuju se:
termoplastine mase(termoplasti, plastomeri) - omekavaju pri svakom zagrevanju imogu se lako oblikovati na toplo, a pri hladjenju ovravaju i zadravaju
zadati oblik (imaju strukturu prostih lanaca),
termoreaktivne mase(duroplasti, duromeri) - pod dejstvom povienih temperatura ili
hemijskih faktora nepovratno otvrdnjavaju zadravajui zadati oblik, doknaknadno zagrevanje dovodi do propadanja, tj. hemijskog razlaganja
proizvoda (imaju umreenu strukturu),
vulkanizacione mase(kauuk, elastomeri) - odlikuju se promenom lanaste strukture u
umreenu u toku prerade, jer dodatni atomi (npr. sumpor) obrazuju
mostie koji bono povezuju susedne lance.
termoplasti duroplasti kau uk
Kl ifik ij li ih t ij lKl ifik ij li ih t ij l
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
38/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 38
Klasifikacija polimernih materijalaKlasifikacija polimernih materijala
PLASTOMERI DUROMERI ELASTOMERI
Mekaju i topljivi suU rastvarau bubre
Netopljivi suU rastvarau nebubre
Hemijski umreeniNetopljivi
Fiziki umreeni
Struktura:
delimino umreenimakromolekuli
Struktura:
prostorno gustoumreenimakromolekuli
Struktura:
linearni ili granatimakromolekuli
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
39/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 39
PlastomeriPlastomeri
Po potronji najrasprostranjenija grupa polimernihmaterijala
Razlikuju se po stepenu ureenosti strukture:amorfni plastomeri prozirni (nemodificirani)kristalni plastomeri mutni i neprozirni (nemodificirani)
Zagrevanjem mekaju i potom se tope (zbog sekundarnihmeumolekulnih veza)
NajvaNajvaniji amorfni plastomeriniji amorfni plastomeri
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
40/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 40
Skraenica Naziv Omekavanje C Grupa
PVCPS
Poli(vinil-hlorid)Polistiren
81100
Masovniplastomeri
CAS/BABSSAN
ASAPMMA
Celulozni acetatStiren/butadien blok-kopolimerAkrilonitril/butadien/stirenStiren/akrilonitril kopolimer
Akrilonitril/stiren/akrilatPoli(metil-metakrilat)
10590*85*106100*105
Prelazniplastomeri
PA 6-3-TPC
PPE (PPO)
PSUPESPEIPAI
Amorfni poliamidPolikarbonat
Poli(fenilen-eter) [poli(fenilenoksid)]PolisulfonPoli(eter-sulfon)Poli(eter-imid)Poli(amid-imid)
147150
175190230217277
Konstrukcijskiplastomeri
NajvaNajvaniji amorfni plastomeriniji amorfni plastomeri
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
41/99
D i
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
42/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 42
DuromeriDuromeri
U fizikoj strukturi duromera preovladava gusta prostornaumreenost makromolekula primarnim (hemijskim) vezama
amorfna nadmolekularna struktura
U potpuno umreenom duromeru nema sekundarnih (fizikih)veza!
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
43/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 43
Skraenica Naziv
PFUF
MF
UPPDAP
SI
EP
Fenol-formaldehidna smolaUrea-formaldehidna smola
Melamin-formaldehidna smola
Nezasiena poliesterska smolaPoli(dialilftalatna) smola
Silikonska smola
Epoksidna smola
NajvaNajvanijiniji duromeriduromeri
ElastomeriElastomeri
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
44/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 44
ElastomeriElastomeri
Hemijski umreeni elastomeri Gume
Fiziki umreeni elastomeri Elastoplastomeri
Nadmolekulna struktura:
Delimino meusobno umreeni makromolekuli koji uglavnom gradeamorfnu nadmolekulnu strukturu.
neke vrste elastomera mogu pri posebnim uslovima deliminokristalisati i graditikristalaste nadmolekulne strukture.
Metodi prerade
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
45/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 45
Najvaniji metodi prerade vetakih materija jesu:
livenje,
presovanje,
brizganje(injekciono presovanje),
sinterovanje, ekstruzija,
kalandrovanje,
izvlaenje, duvanje,
termiko oblikovanje.
Metodi prerade
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
46/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 46
Udeo razliitih postupaka u preradi polimera
Duvanje
10%
Ekstruzija
52%
Ostali
postupci
6%Livenje32%
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
47/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 47
Livenjem pod atmosferskim pritiskompolimerizuju se fenolne smole,
akrilne smole, epoksidne smole kao i poliestri, ime se dobijaju gotoviproizvodi. Smole podleu pothladjivanju i prelaze u vrsto stanje. Livenje se
primenjuje za izradu predmeta malih dimenzija iz razloga velikog skupljanja
plastike (do 6 %). Kalupi za livenje izradjuju se od silikonskog kauuka ijaelastinost olakava vadjenje odlivka.
Koriste se takodje modifikovane metode, npr. centrifugalno livenje za
dobijanje predmeta oblika upljih cilindara (naroito za male serije).
Presovanje je najee koriena metoda prerade termoreaktivnih
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
48/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 48
Presovanjeje najee koriena metoda prerade termoreaktivnih
smola (kao to su fenolne i amino smole), kao i nekih termoplasta.
Razlikuju se:
obino presovanje(u matrici),
posredno presovanjei
presovanje ploa.
Proizvod razliite gustine: a) postavljanje ploa na presu, b) unutranja gradja
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
49/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 49
Brizganje(pricanje) se zasniva na omekavanju pripremljene mase u
zagrejanom cilindru i njenim periodinim ubrizgavanjem u hladnu formu (kalup),
u kojoj nastaje otvrdnjavanje proizvoda. Metoda se primenjuje u proizvodnji
razliitih elemenata i proizvoda od termoplasta kao to su poliamid, polistiren,
polivinil hlorid. Pritisak pricanja iznosi nekoliko stotina MPa, a radna temperatura
zavisi od temperature omekavanja sirovine.
41
3
2
Shema pricanja plastike: 1 - rezervoar, 2 - cilindar, 3 - klip, 4 - kalup
Brizganje posredno livenje
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
50/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 50
Standardni postupak
1. Doziranje smeseu pretkomoru
2. Zatvaranje kalupa3. Ubrizgavanje
4. Livenje/umreivanje
5. Otvaranje kalupa6. Izbacivanje otpreska
ri ganje posredno livenje
(engl. Transfer Molding)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
51/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 51
Otpresci + ulivni sistem = Grozd
Ulivnuk
Razdelnik
Ulivni kanal
Odlivak
Ue
Maina za brizganje
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
52/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 52
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
53/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 53
Maina za posredno livenje
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
54/99
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
55/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 55
Savremena hidraulika brizgalica
(Arburg Allrounder 420 S)
Potpuno elektrina brizgalica
(Netstal e-Jet)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
56/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 56
Sinterovanjese najee koristi za izradu elemenata od poliamida, koji ima
relativno vei udeo kristalnih oblika u strukturi, a time i bolje osobine, uglavnomveu otpornost na habanje. Poliamidna sirovina u obliku sitnog praka dimenzija
zrna 4 -10 msipa se u kalup, a potom presuje se na hladno pod pritiskom do 400
MPa. Sledea je operacija sinterovanje koje se zasniva na sporom zagrevanju
otpreska u ulju
(220-250C) u toku 2.5 h, a zatim veoma sporom hladjenju do oko 90C.
Oblikovanjeplastikesinterovanjem
punjenje kalupa, presovanje na hladno, proizvod zapeenje
Ekstruzija (istiskivanje)je u sutini metoda kontinualnog brizganjad i d j fil t i i Si i k j
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
57/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 57
podeena za proizvodnju profila, tapova i cevi. Sirovina koja se
neprekidno dovodi iz rezervoara (1), omekava se u zagrejanom cilindru(2). Kontinualnim kretanjem punog prenosnika (3) dolazi doistovremenog meanja mase i njenog transporta ka izlazu iz cilindra. Masase dalje uvodi u profilisani otvor matrice (5) gde se dodatno zagreva umanjem cilindru. Na izlazu iz matrice proizvod kontinuirano ovrava,
zadravajui dati presek. Metoda se primenjuje za proizvodnju profila odpolistirena, polietilena, polivinil hlorida, polimetakrilata, celuloida i dr.
4
5
321
Shema ekstruzije: 1 - rezervoar, 2 - cilindar, 3 - pu, 4 - grejai, 5 - matrica
Proizvodi ekstruzije
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
58/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 58
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
59/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 59
Jednopuni ekstruder
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
60/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 60
p
Kalandrovanjejeste osnovna metoda izrade folija. Granule dovedene
u zagrejani rezervoar postaju uplastiene i tako dospevaju u prostor
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
61/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 61
u zagrejani rezervoar postaju uplastiene i tako dospevaju u prostor
izmedju obrtnih valjaka iji razmak odredjuje debljinu folije. Dodatnozateue naprezanje pri namotavanju poboljava mehanike osobine
folije. Za spreavanje slepljivanja jo nedovoljno ohladjenih folija koristi
se pomoni valjak. Kalandrovanje omoguuje proizvodnju folija debljine
0.08-0.6 mm.
12
3
4
Kalandrovanje:
1- rezervoar,
2 - radni valjci,
3 - kalem,
4 - pomoni valjak
D j ili k t i d j k i ti i d t k id ih d d
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
62/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 62
Duvanje ili ekstruziono duvanje koristi se za izradu tankozidnih sudova od
plastike (boca, plastinih kanti i sl.). Najpre se u zagrejani ekstruder (1) sipa
granulat tako da se na izlazu formira meko crevo (3). Ono se uvodi u otvoreni
dvodelni kalup (2), kalup se potom zatvara i u crevo dovodi zagrejani vazduh pod
pritiskom kroz cevicu 4. Tako se plastika potiskuje uz zidove kalupa poprimajui
njegov unutranji oblik
Duvanje boca iz ekstrudiranog creva: 1- glava ekstrudera, 2- otvoren kalup,3- ekstrudirano crevo, 4- provodnik za dovodjenje vazduha pod pritiskom,5- zatvoreni kalup, 6- gotova boca
Osnove postupka Injekcijskog duvanja
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
63/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 63
DUVANJEDUVANJE DUVANIDUVANI
PROIZVODPROIZVOD
IZRADAIZRADAPRIPREMKAPRIPREMKA
Polimeri
Plastomeri:
Elastoplastomeri
Proizvodi
Boce, rezervoari goriva, delovi nametaja, daske za
jedrenje, igrake, razna kvalitetnija pakovanja u prehrambenoj imedicinsko-kozmetikoj industriji
Injekcijsko duvanje PET pripremaka
(za plastinu ambalau)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
64/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 64
(za plastinu ambalau)
Maina
Pripremci
Delovi dobijeni duvanjem
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
65/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 65
Termiko oblikovanje ostvaruje se pomou vakuumske pumpe,
tako da se pod dejstvom atmosferskog pritiska, zagrejana folija sama
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
66/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 66
tako da se pod dejstvom atmosferskog pritiska, zagrejana folija sama
uvlai i naslanja na zidove gravure matrice.
Atmosferski pritisak
Zagrejana
folija
Matrica
Vakuumska pumpa
D
H
Izvlaka
Lim
Matrica
a)
b)
Termiko oblikovanjeplastike (a)
analogno saizvlaenjem lima (b)
Osnove postupka
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
67/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 67
Polimeri koji se toplo oblikuju:
Plastomeri (PS, ABS, PE, PP, PMMA, SB, PVC Elastoplastomeri
OBLIKOVANJEOBLIKOVANJE
TOPLOTOPLO
OBLIKOVANIOBLIKOVANIPROIZVODPROIZVOD
PRIPREMAKPRIPREMAK
(kalandrirani ili ekstrudiranifilmovi, folije, ploe)
Postupak preoblikovanja pripremka (predoblika) u gumastom stanju:
ZAGRZAGREEVANJEVANJE
Termiko oblikovanje
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
68/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 68
(a) Vacuum, (b) Pressure, (c) Drape-vacuum,
(d) Plug-assist, (e) Pressure-bubble plug assist
Proizvodi termikog oblikovanja
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
69/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 69
Tehnologija nanoenja zatitnih prevlaka
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
70/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 70
Zavisno od oblika plastificiranih predmeta i vrste plast-mase koriste se
razliite metode nanoenja prevlaka:
prilepljivanjegotovih tabaka ili otpresaka od plastike na tienu
povrinu, to je najpogodniji nain za zatitu veih ravnih povrina, nabrizgavanjerastopljene plastike na tienu povrinu specijalnim
pneumatskim pitoljem - nain najpogodniji za zatitu malih i
srednjih predmeta relativno prostog oblika,
uranjanje predmetau pastu (u rastopljenu plastiku) - nain koji
omoguuje automatizaciju i kontinualan rad uredjaja, posebno za
nanoenje izolacionih prevlaka od polivinilhlorida na elektrine
provodnike,
fluidizaciono prekrivanjezagrejanog predmeta spraenom
plastikom koja se unosi mlazom komprimovanog vazduha,
a zatim pee.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
71/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 71
Vrste i primena polimernih materijala
Na osnovu polaznih sirovina i naina dobijanja, razlikuju se sledee grupe
polimernih materijala:
proizvodi od makromolekula prirodnog porekla (celuloze,
kazeina, kauuka),
proizvodi polikondenzacije (fenoplasti, aminoplasti, poliestri, poliamidi,
epoksi smole, silikoni) i
proizvodi polimerizacije (ugljovodonici, polivinil-hlorid, polivinil-alkoholi,
akrilne smole, poliuretani).
Produkti prirodnih makromolekula
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
72/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 72
Celulozni proizvodi
Celuloza
Vulkan-fiber
Celulozni nitrat
Celulozni acetat
Celulozni acetat butirat
Etil celuloza
Metil-celuloza
Proizvodi belanevina
Galalit
Proizvodi prirodnog kauuka
Ebonit
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
73/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 73
Produkti polikondenzacije
Fenoplasti
Bakeliti
Aminoplasti
Poliestri
Poliamidi
Epoksidne smole
Silikoni
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
74/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 74
Produkti polimerizacije
Polietilen
Polistiren
Polivinil hlorid (PVC)
Fluoroplasti
Akrilne smole
Polivinil-alkohol
Poliuretan
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
75/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 75
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
76/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 76
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
77/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 77
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
78/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 78
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
79/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 79
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
80/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 80
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
81/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 81
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
82/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 82
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
83/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 83
Proizvodi vulkanizacije (gume, elastomeri)
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
84/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 84
Sve do Drugog svetskog rata guma se proizvodila samo odprirodnog
kauuka. Danas se izradjuje vie vrstaprirodnog i vetakog kauuka, ne
samo da bi se namirile narasle potrebe za gumenim proizvodima, ve i da bi
se postigle potrebne osobine finalnih proizvoda. Sintetike gume su sli
ne
prirodnoj ali imaju veu otpornost na ulje, hemikalije, toplotui
starenje. esto se sintetike gume meaju sa pravom gumom da bi
proizvod imao dobre osobine oba materijala.
Kauuk
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
85/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 85
Prirodni kauukdobija se iz lateksa(mlenog soka) koji je u stvari polimer
izoprena-nezasienog ugljovodonika C5H8.
Lateks je koloidna emulzija kauuka koja sestvara zasecanjem stabla gumenog drveta
(Hevea brasilensis i Ficus elastica)koje
raste u tropskoj klimi Brazila, Cejlona,Konga, Indonezije, Liberije.
Dugogodinjom selekcijom i kalemljenjem razvijene su razne vrste
plantanog kauukovog drveta koje dugoveno mogu izluivati lateks. Na
sobnoj temperaturi lateks je veoma elastian (izduuje se do 80%), kad se
ohladi ispod 0C postaje krt, a iznad 50C gubi elastinost prelazei u isto
plastino stanje.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
86/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 86
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
87/99
Gume (Elastomeri)
Prirodni ili vetaki kauuk preradjuje se u gume procesom
lk i ij k j biti ili hl d S ti lk i ij j
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
88/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 88
vulkanizacijekoja moe biti vrua ili hladna. Sutina vulkanizacije jeuvodjenje sumpora koji bono povezuje (umreava) lanastemolekule
C H
C
H
H
C
H
C
H
H
C
H
CC
H
H
C
H
C C
CC
C C
H HHH
H
HH
S S
C
H
H
C
H
C
HH
C
H
CC
H
H
C
H
H
H
C C
Bono povezivanje lanastih molekula
S d j k k i i i 5 95% l
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
89/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 89
Sadraj kauuka u gumi iznosi 5-95%, a ostalo su:
sumpor(za meku gumu 4%, za tvrdu 10-20% i 35-50% za veoma tvrdu),
plastifikatori(ulje, fenol-olakavaju preradu),
vazelin i parafin(daju dugotrajno meku gumu),
aktivni ipasivni punioci(adj, kaolin, cink oksid) koji direktno popravljaju
mehanike osobine, antioksidanti(fenoli),
ubrzivai vulkanizacije(stearinska kiselina),
sredstva za bojenje(pigmenti) i ponekad
mirisna sredstva.
U i d ji t li t k lik j l d f
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
90/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 90
U proizvodnji gume toplim postupkom razlikuju se sledee osnovne faze:
uplastienje kauuka (valjanje tj. gnjeenje na povienoj temperaturi),
priprema sirove meavine (valjanom kauuku se dodaju potrebni
sastojci i katalizatori PbO, ZnO, MgO, CS2),
konfekcioniranje (oblikovanje sirove meavine na formu blisku proizvodu) i
vulkanizacija - viesatno zagrevanje proizvoda u elinim matricama, pri
110-165C i uvodjenje sumpora. To je najvanija faza u toku koje atomi
sumpora bono povezuju lance polimera
Osobine gume
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
91/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 91
Tvrdoa gume kree se u granicama 45-80 Sh. Sa padom temperature
tvrdoa gume raste, a na dovoljno niskoj temperaturi, guma postaje krta,
veoma tvrda i lomljiva (za gumu od prirodnog kauuka temperatura krtostiiznosi -60C).
Jaina na kidanjegume varira od 7 do 28 MPa, pri emu nema direktne
zavisnosti od tvrdoe. Jaina gume opada sa porastom temperature.
Modul elastinosti, za meke gume iznosi oko 1.5 MPai preko 700 MPaza
tvrde gume. Hukov zakon vai samo za deformacije do 20% pri zatezanju i 20-
25% pri pritiskivanju.
Elastinost gume, tj. sposobnost povratka prvobitnog oblika je vana osobina
nekih proizvoda od gume (npr elastinih oslonaca od tvrde gume) Gume se
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
92/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 92
nekih proizvoda od gume (npr. elastinih oslonaca od tvrde gume). Gume sedeformiu bez promene zapremine, slino kao nestiljivi fluidi (tenosti).
Razlika u osobinama elastinosti pri optereenju i rastereenju pokazuje
sposobnost materijala da apsorbuje unutranju energiju. Dokazano je da guma
ima oko tri puta veu sposobnost da apsorbuje elastinu energiju nego elik.
Puzanjese javlja i pri sobnoj temperaturi kad se gumeni delovi due vreme
izloe optereenju. Posle rastereenja, ostaje trajno izduenje ili skraenje,
analogno puzanju metala na povienim temperaturama.
Otpornost gume na habanje, abraziju i upanje (otkidanje estica)
bitna je za mnoge primene. Korisne osobine gume pogoravaju se vremenom,
drugom reju one stare usled oksidacije ili izlaganja sunevoj svetlosti, ozonu ili
toploti. Obine gume nisu otporne na ulje, najpre bubre ispod povrine, a potom
nastaje upanje, tj. odvajanje estica.
Vrste guma
Prirodna guma dobija se polimerizacijom izoprena koji otvrdnjava uvodjenjem
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
93/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 93
Prirodna guma, dobija se polimerizacijom izoprena koji otvrdnjava uvodjenjemsumpora, tj. vulkanizacijom uvedenom 1839. godine (Gudijer-Goodyear). Prirodna
guma ima odlinu savitljivost i dobre fizike osobine koje se bitnije ne menjaju
usled toplote oslobodjene zbog unutranjeg trenja, npr. pri kotrljanju pneumatikapo kolovozu.
Prirodna guma lako uspostavlja poetni oblik i dimenzije, dobro je otporna na
upanje i odlino otporna na abraziju.
Otpornost na starenje usled dejstva suneve svetlosti, toplote ili oksidacije i
otpornost na skladino starenje, kree se od dobre do rdjave, zavisno od aditiva.
Prirodna guma je slabo otporna na delovanje nafte i ozona, ali ima odlinu
otpornost na kiseline. Najvie se upotrebljava za pogonske mainske kaieve,
pneumatike, izme, gumene jabuice itd.
Vetake gumese prave od sintetikog kauuka koji se dobija
polikondezacijom butadijena na razliite naine.
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
94/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 94
Po metodi Hofmana proces se odvija dejstvom toplote (95C) i pritiska
u toku 10-14 dana.
Nemaka metoda se zasniva na reakciji elementarnog natrijuma i
butadijena koja daje produkt pod imenom buna(butadien-natrijum).
Danas je razvijeno vie vrsta vetakih guma, od kojih su najvanije:
Stiren-butadien gume
Butil guma
Etilen-propilen guma
Nitril gume
Neopren guma
Polisulfidne gume
Poliuretanske gume
Silikonske gume
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
95/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 95
Buna guma
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
96/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 96
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
97/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 97
Automobilske gume
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
98/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 98
Proizvodi od
gume
-
8/10/2019 76662630-10a-Polimerni-materijali-AS.pdf
99/99
Mainski materijali - Dr Dragan Adamovic 99