152873338 Colorimetre DR 890 Methodes D Analyses PDF

48471-94

COLORIMETREDR/890

METHODES DANALYSES

Hach Company, 1997-2009. Tous droits rservs. Imprim aux U.S.A Original : jk/te/dk 02/09 4edTraduction : te 12/05 3ed

1TABLE DES MATIERESINTRODUCTION .......................................................................................................................................... 5Exemple de technique .................................................................................................................................... 6

CHAPITRE 1 ANALYSE CHIMIQUE - GENERALITES ............................................................... 101.1 Abrviations ................................................................................................................................................ 101.2 Conversions des formes chimiques ............................................................................................................. 11

1.2.1 Conversion de duret ......................................................................................................................... 121.2.2 Oxygne dissous ................................................................................................................................ 12

1.3 Prlvement, conservation et stockage des chantillons............................................................................. 141.3.1 Prlvement dchantillons deau...................................................................................................... 171.3.2 Lavage acide des flacons ................................................................................................................... 171.3.3 Corrections des ajouts de volumes .................................................................................................... 181.3.4 Rgulateurs dbullition..................................................................................................................... 181.3.5 Filtration des chantillons.................................................................................................................. 181.3.6 Temprature ....................................................................................................................................... 201.3.7 Techniques de dilution des chantillons ............................................................................................ 201.3.8 Dilution de lchantillon et interfrences .......................................................................................... 211.3.9 Utilisation des pipettes et prouvettes gradues ................................................................................ 211.3.10 Utilisation de la pipette TenSette ..................................................................................................... 221.3.11 Mlange des chantillons deau....................................................................................................... 231.3.12 Utilisation des cuvettes pour chantillons ....................................................................................... 251.3.13 Utilisation des ampoules AccuVac .................................................................................................. 261.3.14 Utilisation des ractifs en glules .................................................................................................... 261.3.15 Utilisation des sachets PermaChem................................................................................................. 271.3.16 Stabilit des ractifs et des talons .................................................................................................. 27

1.4 Interfrences ................................................................................................................................................ 281.4.1 Interfrence du pH ............................................................................................................................. 28

1.5 Exactitude et prcision ................................................................................................................................ 291.5.1 Additions dtalon ............................................................................................................................. 30

1.6 Performances de la mthode ....................................................................................................................... 361.6.1 Limite de dtection estime ............................................................................................................... 361.6.2 Limite de dtection dune mthode (LDM)....................................................................................... 371.6.3 Prcision ............................................................................................................................................ 38

1.7 Correction du blanc de ractif ..................................................................................................................... 391.8 Ajustement de la courbe dtalonnage ........................................................................................................ 40

1.8.1 Prparation dune courbe dtalonnage ............................................................................................. 411.8.2 Etalonnage de concentration en fonction de %T ............................................................................... 421.8.3 Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance ................................................................ 43

1.9 Approbation et Acceptation par lUSEPA : Dfinitions ............................................................................. 431.9.1 Mthode approuve par lUSEPA...................................................................................................... 431.9.2 Mthode accepte par lUSEPA ........................................................................................................ 43

CHAPITRE 2 PRETRAITEMENT DE LECHANTILLON ............................................................ 442.1 Digestion ..................................................................................................................................................... 44

2.1.1 Digestion douce EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement......................... 442.1.2 Digestion nergique EPA avec plaque chauffante pour lanalyse de mtaux seulement .................. 442.1.3 Digestion au Digesdahl Hach (non accepte par lUSEPA) .............................................................. 45

2.2 Distillation................................................................................................................................................... 46

2TABLE DES MATIERES, suite

CHAPITRE 3 TECHNIQUES DANALYSE ........................................................................................ 47ACIDE ISOCYANURIQUE, Mthode Turbidimtrique.................................................................................. 48

ACIDES VOLATILS, Mthode Estrification.................................................................................................. 51

ALUMINIUM, Mthode Aluminon.................................................................................................................. 55

AMMONIAC, gamme basse, Test 'N Tube, Mthode salicylate ...................................................................... 60

AMMONIAC, gamme haute, Test N Tube, Mthode salicylate ..................................................................... 64

AZOTE AMMONIACAL, Mthode Salicylate................................................................................................ 68

AZOTE KJELDAHL TOTAL, Mthode Nessler,............................................................................................. 72

AZOTE, MONOCHLORAMINE ET AMMONIAC LIBRE, Mthode salicylate .......................................... 78

AZOTE TOTAL INORGANIQUE, Test 'N Tube, Mthode de rduction au trichlorure de titane .................. 84

AZOTE TOTAL, Test 'N Tube, Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin ........................................... 90

AZOTE TOTAL, gamme haute, Test 'N Tube, Mthode de digestion TNT au persulfate alcalin.................... 96

BENZOTRIAZOLE (0 16,0 mg/l) ou TOLYLTRIAZOLE, Mthode Photolyse UV.................................. 103

BROME, Mthode DPD ................................................................................................................................. 107

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme basse, Mthode directe............................................................ 113

CARBONE ORGANIQUE TOTAL, gamme haute, Mthode directe............................................................ 119

CHLORE LIBRE, Mthode DPD ................................................................................................................... 125

CHLORE LIBRE, Mthode DPD, Test N Tube ............................................................................................ 131

CHLORE LIBRE, gamme haute, Mthode DPD............................................................................................ 135

CHLORE TOTAL, Mthode DPD.................................................................................................................. 139

CHLORE TOTAL, Mthode DPD, Test N Tube ........................................................................................... 145

CHLORE TOTAL, gamme haute, Mthode DPD .......................................................................................... 149

CHROME HEXAVALENT, Mthode 1,5-Diphnylcarbohydrazide.............................................................. 153

CHROME TOTAL, Mthode oxydation alcaline l'hypobromite ................................................................ 158

COULEUR, VRAIE ET APPARENTE, Mthode APHA Platine-Cobalt ...................................................... 162

CUIVRE, Mthode bicinchoninate ................................................................................................................. 165

CUIVRE, Mthode Porphyrine ....................................................................................................................... 171

CYANURE, Mthode Pyridine - Pyrazolone.................................................................................................. 175

DEHA, Mthode de rduction du fer pour rducteurs d'oxygne ................................................................... 183


DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion Manganse III ............................................ 186

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion Manganse III ............................................ 191

DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE, Mthode Digestion par racteur ................................................ 198Mesure colorimtrique, 0 150 mg/l DCO ................................................................................................. 200Mesure colorimtrique, 0-1500 et 0-15.000 mg/l DCO ............................................................................... 201

DETERGENTS ANIONIQUES, Mthode Violet Cristal............................................................................... 206

DIOXYDE DE CHLORE, Mthode DPD ...................................................................................................... 210

DIOXYDE DE CHLORE, gamme moyenne, Mthode de lecture directe ..................................................... 217

DURETE, Calcium et Magnsium ; Mthode colorimtrique la Calmagite................................................ 219

FER, FERREUX, Mthode 1,10 Phnanthroline............................................................................................ 223

FER, TOTAL, Mthode FerroMo ................................................................................................................... 227

FER, TOTAL, Mthode FerroVer ................................................................................................................... 231

FER TOTAL, Mthode FerroZine................................................................................................................... 237

FER, TOTAL, Mthode TPTZ ........................................................................................................................ 241

FLUORURE, Mthode SPADNS.................................................................................................................... 247

HPT DANS L'EAU, Mthode immuno-enzymatique..................................................................................... 253

HPT DANS LE SOL, Mthode immuno-enzymatique................................................................................... 260

HYDRAZINE, Mthode p. Dimthylaminobenzaldhyde ............................................................................. 268

MANGANESE, Mthode Oxydation au Priodate......................................................................................... 273

MANGANESE, Mthode P.A.N. .................................................................................................................... 277

MATIERES EN SUSPENSION, Mthode photomtrique ............................................................................. 281

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme basse, Mthode Complexe Ternaire .............................................. 283

MOLYBDENE, MOLYBDATE, gamme haute, Mthode Acide mercapto-actique ..................................... 288

NICKEL, Mthode 1 - (2-Pyridylazo) - 2 Naphtol (PAN).............................................................................. 294

NITRATE, gamme basse, Mthode de rduction au cadmium....................................................................... 298

NITRATE, gamme moyenne, Mthode de rduction au cadmium................................................................. 303

NITRATE, gamme haute, Mthode acide chromotropique Test N Tube....................................................... 309

NITRATE, gamme haute, Mthode de rduction au cadmium....................................................................... 313

NITRITE, Test 'N Tube, Mthode diazotation ................................................................................................ 319

NITRITE, gamme basse, Mthode Diazotation .............................................................................................. 323

NITRITE, gamme haute, Mthode au Sulfate ferreux .................................................................................... 328

OXYGENE DISSOUS, Mthode Carmin d'indigo......................................................................................... 331


OXYGENE DISSOUS, gamme haute, Mthode HRDO................................................................................ 333

OZONE, Mthode Indigo................................................................................................................................ 336

PCB DANS LE SOL, Mthode immuno-enzymatique................................................................................... 339

pH, Dtermination colorimtrique du pH au rouge de phnol........................................................................ 346

PHOSPHONATES, Mthode Oxydation Persulfate-UV................................................................................ 348

PHOSPHORE, HYDROLYSABLE, Digestion, Mthode d'hydrolyse en orthophosphate ............................ 353

PHOSPHORE, HYDROLYSABLE, Mthode PhosVer 3 avec hydrolyse acide............................................ 355

PHOSPHATE, ORTHO, (aussi appel phosphore ractif) Mthode Amino-acide......................................... 360

PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode Molybdovanadate................................. 364

PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode PhosVer 3 (Acide ascorbique).............. 370

PHOSPHATE, ORTHO, (appel aussi phosphore ractif) Mthode PhosVer 3, Technique Test 'N Tube ..... 376

PHOSPHORE, ORTHO, Mthode du molybdovanadate, procdure Test N Tube ....................................... 381

PHOSPHORE, TOTAL, Mthode PhosVer 3 avec digestion au persulfate.................................................... 386

PHOSPHORE, TOTAL, Digestion, Mthode de digestion au persulfate acide.............................................. 392

PHOSPHORE, TOTAL, gamme haute, Mthode du molybdovanadate avec digestion au persulfate Procdure Test N Tube.................................................................................................................................................... 395

SILICE, Mthode Silicomolybdate ................................................................................................................. 401

SILICE, gamme basse, Mthode Htropolybleu........................................................................................... 405

SILICE, gamme ultra haute, Mthode Silicomolybdate ................................................................................. 409

SULFATE, Mthode SulfaVer 4...................................................................................................................... 413

SULFURE, Mthode bleu de mthylne......................................................................................................... 419

TANNIN ET LIGNINE, Mthode Tyrosine.................................................................................................... 422

TEST DE TOXICITE TOXTRAK, Mthode ToxTrak................................................................................... 425

TURBIDITE, Mthode d'attnuation de radiation .......................................................................................... 429

ZINC, Mthode Zincon ................................................................................................................................... 432

CHAPITRE 4 INFORMATIONS GENERALES ............................................................................... 436

5INTRODUCTIONCe manuel est divis en cinq chapitres :

Chapitre 1 Information sur lanalyse chimiqueCe chapitre se rapporte toutes les mthodes. Il fournit une information de base ou matire rvision pour le technicien ou chimiste. Les oprations commun-ment utilises dans les techniques sont expliques en dtail.

Chapitre 2 Prtraitement de lchantillonCe chapitre donne un bref aperu du prtraitement dchantillon et 2 techniques de digestion USEPA. Une brve description du minralisateur Digesdahl Hach et du distillateur Hach est aussi incluse.

Chapitre 3 Gestion des dchets et scuritLe chapitre 3 contient des informations sur la gestion des dchets, les rglementa-tions, llimination des dchets et les moyens de gestion des dchets. La partie scurit dcrit une fiche de donnes de scurit de produit (FDSP) et des rgles gnrales de scurit.

Chapitre 4 Techniques danalyseDes instructions illustres trs dtailles pour la mesure des paramtres sont prsentes. Les tapes sont compltes par des notes utiles. Chaque mthode con-tient des informations sur le prlvement, le stockage et la conservation des chantillons, la vrification de lexactitude, les interfrences possibles, le principe de la mthode et une liste de tous les ractifs et accessoires ncessaires pour effec-tuer une analyse.

Chapitre 5 Rfrences de commandeCe chapitre fournit les informations ncessaires pour commander, pour le retour darticles et sur les marques dposes de Hach.

Avant deffectuer les analyses en utilisant ces mthodes, lire le mode demploi de lappareil pour connatre les caractristiques du colorimtre et son fonctionnement.

6Exemple de technique

7Exemple de technique, suite

10

CHAPITRE 1 ANALYSE CHIMIQUE - GENERALITES

1.1 AbrviationsLes abrviations suivantes sont utilises tout au long du texte du chapitre des techniques danalyse :

Abrviation DfinitionC Degr(s) Celsius (Centigrade)F Degr(s) FahrenheitACS Norme de puret des ractifs analytiques de lAmerican Chemical

SocietyAPHA Standard Methods

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.1

1 Livre de mthodes de rfrence publi conjointement par lAmerican Public Health Asso-ciation (APHA), lAmerican Water Works Association (AWWA) et la Water Environment Federation (WEF). Ce livre peut tre fourni par Hach sous la rfrence n 22708-00 ou achet dans les librairies scientifiques. De nombreuses techniques dans ce manuel sont fondes sur le Standard Methods.

AV AccuVacCFR Code of Federal RegulationsCG Compte-gouttesCGG Compte-gouttes graduconc ConcentrFAU Formazin Attenuation Unit : Unit de mesure de turbidit base sur

une suspension de Formazineg grammegr/gal grains par gallon (1 gr/gal = 17,12 mg/l)HPT Hydrocarbures ptroliers totauxHR (high range) gamme hautel ou L Litre. Volume gal un dcimtre cube (dm3).LDE Limite de dtection estimeLDM Limite de dtection de la mthodeLR (low range) gamme bassemg/l milligrammes par litre (ppm)g/l microgrammes par litre (ppb)ml millilitre, quivalent 1 centimtre cube (cc) ou 1/1000 de litre.

Appel aussi cc.MR (medium range) gamme moyenneNIPDWR National Interim Primary Drinking Water RegulationsNPDES National Polluant Discharge Elimination SystemP PhosphorePCB Polychloro biphnyleTNT Test N TubeTPTZ 2,4,6 Tri (2-Pyridyl) 1-3-5 TriazineULR (Ultra Low Range) Gamme ultra-basseUSEPA Agence pour la Protection de lEnvironnement aux USA

11

CHAPITRE 1, suite

1.2 Conversions des formes chimiquesDes facteurs de conversion pour plusieurs units de mesure couramment utilises ont t pr-programms dans lappareil (voir Tableau 1). Les conversions sont spcifiques de la mthode et sont accessibles aprs la mesure en pressant CONC.

Tableau 1 Facteurs de conversion

Pour convertir de : en : Multiplier par :

mg/l Al mg/l Al2O3 1,8895mg/l Ca-CaCO3 mg/l Ca 0,4004g/l CaCO3 g/l Ca 0,4004g/l CaCO3 g/l Mg 0,2428g/l Carbohydrazide g/l Hydroquinone 1,92g/l Carbohydrazide g/l AC. ERYTHRO. 2,69g/l Carbohydrazide g/l MECOX 3,15mg/l Cr6+ mg/l CrO42 2,231mg/l Cr6+ mg/l Na2CrO4 3,115mg/l Mg-CaCO3 mg/l Mg 0,2428mg/l Mn mg/l KMnO4 2,876mg/l Mn mg/l MnO4 2,165mg/l Mo6+ mg/l MoO42 1,667mg/l Mo6+ mg/l Na2MoO4 2,146mg/l N mg/l NH3 1,216mg/l N mg/l NO3 4,427mg/l Na2CrO4 mg/l Cr6+ 0,321mg/l Na2CrO4 mg/l CrO42 0,72mg/l N-NH2Cl mg/l Cl2 5,0623mg/l N-NH2Cl mg/l NH2Cl 3,6750mg/l N-NH3 mg/l NH3 1,216mg/l N-NH3 mg/l NH4+ 1,288mg/l NO2 mg/l NaNO2 1,5mg/l NO2 mg/l N-NO2 0,3045mg/l N-NO2 mg/l NaNO2 4,926g/l N-NO2 g/l NaNO2 4,926mg/l N-NO2 mg/l NO2 3,284g/l N-NO2 g/l NO2 3,284mg/l N-NO3 mg/l NO3 4,427mg/l PO43 mg/l P 0,3261g/l PO43 g/l P 0,3261mg/l PO43 mg/l P2O5 0,7473g/l PO43 g/l P2O5 0,7473mg/l SiO2 mg/l Si 0,4674g/l SiO2 g/l Si 0,4674

12

CHAPITRE 1, suite

1.2.1 Conversion de duretLe Tableau 2 donne les facteurs pour convertir une unit de mesure de la duret dans une autre unit. Par exemple, pour convertir de mg/l de CaCO3 en degr franais/100.000 de CaCO3, multiplier la valeur en mg/l par 0,1.

1.2.2 Oxygne dissousLe Tableau 3 liste la concentration en mg/l doxygne dissous dans leau satura-tion pour diffrentes tempratures et pressions atmosphriques. Le tableau a t tabli dans un laboratoire sur de leau pure ; les valeurs donnes doivent tre con-sidres comme des approximations, lors de lestimation de la concentration en oxygne dun chantillon deau de surface.

Tableau 2 Facteurs de conversion de duret

Units de mesure

mg/lCaCO3

gr/galAnglaisCaCO3

gr/gal U.S. CaCO3 degr franais/ 100.000 CaCO3

degrallemand/100.000CaCO3

meq/l1 g/l CaO lb/cu-ftCaCO3

mg/l CaCO3 1,0 0,07 0,0580,1 0,056 0,02 5,6x10-4 6,23x10-5

gr/gal Anglais CaCO3

14,3 1,0 0,831,43 0,8 0,286 8,0x10-3 8,91x10-4

gr/gal U.S.CaCO3

17,1 1,2 1,0 1,72 0,96 0,343 9,66x10-3 1,07x10-3

degr franais/100.000 CaCO3

10,0 0,7 0,58 1,0 0,56 0,2 5,6x10-3 6,23x10-4

degr allemand/100.000 CaO

17,9 1,25 1,04 1,79 1,0 0,358 1,0x10-2 1,12x10-3

meq/l1 50,0 3,5 2,9 5,0 2,8 1,0 2,8x10-2 3,11x10-3

g/l CaO 1.790,0 125,0 104,2 179,0 100,0 35,8 1,0 0,112lb/cu-ft CaCO3 16.100,0 1.123,0 935,0 1.610,0 900,0 321,0 9,0 1,0

1 ou epm/l ou mval/lNote : 1 meq/l = N/1000

Tableau 3 Saturation doxygne dissous dans leau

Pression en millimtres et pouces de Hg

mm

775 760 750 725 700 675 650 625

Temp pouces

F C 30,51 29,92 29,53 28,45 27,56 26,57 25,59 24,61

32,0 0 14,9 14,6 14,4 13,9 13,5 12,9 12,5 12,033,8 1 14,5 14,2 14,1 13,6 13,1 12,6 12,2 11,735,6 2 14,1 13,9 13,7 13,2 12,9 12,3 11,8 11,437,4 3 13,8 13,5 13,3 12,9 12,4 12,0 11,5 11,139,2 4 13,4 13,2 13,0 12,5 12,1 11,7 11,2 10,841,0 5 13,1 12,8 12,6 12,2 11,8 11,4 10,9 10,542,8 6 12,7 12,5 12,3 11,9 11,5 11,1 10,7 10,344,6 7 12,4 12,2 12,0 11,6 11,2 10,8 10,4 10,046,4 8 12,1 11,9 11,7 11,3 10,9 10,5 10,1 9,848,2 9 11,8 11,6 11,5 11,1 10,7 10,3 9,9 9,550,0 10 11,6 11,3 11,2 10,8 10,4 10,1 9,7 9,3

13

CHAPITRE 1, suite

51,8 11 11,3 11,1 10,9 10,6 10,2 9,8 9,5 9,153,6 12 11,1 10,8 10,7 10,3 10,0 9,6 9,2 8,955,4 13 10,8 10,6 10,5 10,1 9,8 9,4 9,1 8,757,2 14 10,6 10,4 10,2 9,9 9,5 9,2 8,9 8,559,0 15 10,4 10,2 10,0 9,7 9,3 9,0 8,7 8,360,8 16 10,1 9,9 9,8 9,5 9,1 8,8 8,5 8,162,6 17 9,9 9,7 9,6 9,3 9,0 8,6 8,3 8,064,4 18 9,7 9,5 9,4 9,1 8,8 8,4 8,1 7,866,2 19 9,5 9,3 9,2 8,9 8,6 8,3 8,0 7,668,0 20 9,3 9,2 9,1 8,7 8,4 8,1 7,8 7,569,8 21 9,2 9,0 8,9 8,6 8,3 8,0 7,7 7,471,6 22 9,0 8,8 8,7 8,4 8,1 7,8 7,5 7,273,4 23 8,8 8,7 8,5 8,2 8,0 7,7 7,4 7,175,2 24 8,7 8,5 8,4 8,1 7,8 7,5 7,2 7,077,0 25 8,5 8,4 8,3 8,0 7,7 7,4 7,1 6,878,8 26 8,4 8,2 8,1 7,8 7,6 7,3 7,0 6,780,6 27 8,2 8,1 8,0 7,7 7,4 7,1 6,9 6,682,4 28 8,1 7,9 7,8 7,6 7,3 7,0 6,7 6,584,2 29 7,9 7,8 7,7 7,4 7,2 6,9 6,6 6,486,0 30 7,8 7,7 7,6 7,3 7,0 6,8 6,5 6,287,8 31 7,7 7,5 7,4 7,2 6,9 6,7 6,4 6,189,6 32 7,6 7,4 7,3 7,0 6,8 6,6 6,3 6,091,4 33 7,4 7,3 7,2 6,9 6,7 6,4 6,2 5,993,2 34 7,3 7,2 7,1 6,8 6,6 6,3 6,1 5,895,0 35 7,2 7,1 7,0 6,7 6,5 6,2 6,0 5,796,8 36 7,1 7,0 6,9 6,6 6,4 6,1 5,9 5,698,6 37 7,0 6,8 6,7 6,5 6,3 6,0 5,8 5,6

100,4 38 6,9 6,7 6,6 6,4 6,2 5,9 5,7 5,5102,2 39 6,8 6,6 6,5 6,3 6,1 5,8 5,6 5,4104,0 40 6,7 6,5 6,4 6,2 6,0 5,7 5,5 5,3105,8 41 6,6 6,4 6,3 6,1 5,9 5,6 5,4 5,2107,6 42 6,5 6,3 6,2 6,0 5,8 5,6 5,3 5,1109,4 43 6,4 6,2 6,1 5,9 5,7 5,5 5,2 5,0111,2 44 6,3 6,1 6,0 5,8 5,6 5,4 5,2 4,9113,0 45 6,2 6,0 5,9 5,7 5,5 5,3 5,1 4,8114,8 46 6,1 5,9 5,9 5,6 5,4 5,2 5,4 4,8116,6 47 6,0 5,9 5,8 5,6 5,3 5,1 4,8 4,7118,4 48 5,9 5,8 5,7 5,5 5,3 5,0 4,8 4,6120,2 49 5,8 5,7 5,6 5,4 5,2 5,0 4,7 4,5122,0 50 5,7 5,6 5,5 5,3 5,1 4,9 4,7 4,4

Tableau 3 Saturation doxygne dissous dans leau (suite)Pression en millimtres et pouces de Hg

mm

775 760 750 725 700 675 650 625

Temp pouces

F C 30,51 29,92 29,53 28,45 27,56 26,57 25,59 24,61

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CHAPITRE 1, suite

1.3 Prlvement, conservation et stockage des chantillonsUn prlvement et un stockage convenables sont essentiels pour lexactitude de chaque analyse. Pour une plus grande exactitude, nettoyer soigneusement les sys-tmes de prlvement et les rcipients pour minimiser la contamination par les chantillons prcdents. Traiter lchantillon pour une bonne conservation, chaque technique contient des informations pour la conservation des chantillons.

Les rcipients dchantillonnage les plus conomiques sont ceux en polythylne ou polypropylne.

Les rcipients les meilleurs et les plus chers sont ceux en quartz ou en PTFE (polyttrafluorothylne, Tflon).

Eviter les rcipients en verre ordinaire pour les mtaux au niveau du microgramme par litre.

Stocker les chantillons pour la dtermination de largent dans des rcipients absorbant la lumire, tels que des flacons bruns.

Eviter dintroduire une contamination dions mtalliques partir des rcipients, de leau distille ou des membranes filtrantes. Nettoyer soigneusement les rcipi-ents dchantillonnage comme dcrit sous Lavage acide des flacons.

Les techniques de prservation peuvent retarder les modifications chimiques et biologiques aprs prlvement de lchantillon. Ces modifications peuvent faire varier la quantit dune espce chimique disponible pour lanalyse. En rgle gnrale, il est prfrable danalyser les chantillons aussitt que possible aprs prlvement. Ceci est particulirement vrai lorsque la concentration attendue est faible. Lanalyse immdiate rduit les risques derreur.

Les mthodes de prservation sont limites gnralement la fixation du pH, laddition de ractif, la rfrigration et la conglation. Les mthodes de prser-vation pour divers constituants sont donnes dans le Tableau 4 ci-aprs. Les autres informations fournies dans le tableau sont le type de rcipient et le temps maximal de conservation recommands pour les chantillons convenablement prservs.

Les chantillons pour lanalyse de laluminium, cadmium, chrome, cobalt, cuivre, fer, plomb, nickel, phosphore, potassium, argent et zinc peuvent tre prservs pour au moins 24 heures par laddition dune glule de solution dacide nitrique au 1/2 (rf. n 2540-98) par litre dchantillon. Vrifier le pH au papier indicateur de pH ou au pH-mtre pour sassurer que le pH est infrieur ou gal 2. Ajouter des glules supplmentaires si ncessaire. Ajuster le pH de lchantillon avant lanalyse en ajoutant un nombre gal de glules de carbonate de sodium anhydre (rf. n 179-98) ou lever le pH 4,5 avec une solution dhydroxyde de sodium 1N ou 5N. Corriger pour tenir compte du volume de ractif ajout ; voir chapitre 1.3.3 en page 18.

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CHAPITRE 1, suiteTableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1

Paramtre N/Nom Rcipient2 Moyen de prservation3,4 Temps de conservation5

Tableau 1A - Tests bactriologiques1-4. Coliformes totaux et fcaux P, V Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 6 heures5. Streptocoques fcaux P, V Rfrigrer 4C, 0,008 % Na2S2O36 6 heuresTableau 1B - Tests inorganiques1. Acidit P, V Inutile 24 heures2. Alcalinit P, V Rfrigrer 4C 24 heures4. Azote Ammoniacal P, V Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 28 jours9. Demande biologique en oxygne P, V Rfrigrer 4C 48 heures11. Bromure P, V Inutile 28 jours14. Demande biochimique en oxygne, carbone

P, V Rfrigrer 4C 48 heures

15. Demande chimique en oxygne P, V Rfrigrer 4C + H2SO4 pH < 2 28 jours16. Chlorure P, V Inutile 28 jours17. Chlore total rsiduel P, V Inutile Analyse immdiate21. Couleur P, V Rfrigrer 4C 48 heures24-24. Cyanure total et accessible la chloration

P, V Rfrigrer 4C, NaOH pH > 12, 0,6 g acide ascorbique6

14 jours7

25. Fluorure P Inutile 28 jours27. Duret P, V HNO3 pH

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CHAPITRE 1, suite

56. Rsidus, dcantables P, V Rfrigrer 4C 48 heures57. Rsidus volatils P, V Rfrigrer 4C 7 jours61. Silice P Rfrigrer 4C 28 jours64. Conductivit spcifique P, V Rfrigrer 4C 28 jours65. Sulfate P, V Rfrigrer 4C 28 jours66. Sulfure P, V Rfrigrer 4C, ajouter de lactate

de zinc + sodium hydroxyde pH >97 jours

67. Sulfite P, V Inutile Analyse immdiate68. Dtergents P, V Rfrigrer 4C 48 heures69. Temprature P, V Inutile Analyse immdiate73. Turbidit P, V Rfrigrer 4C 48 heures

1 Ce tableau est adapt du tableau II dans Federal Register, July 1, 1994, 40 CFR, Part 136.3, pages 396-398. Les tests dorganiques ne sont pas inclus.

2 Polythylne (P) ou verre (V).3 La prservation des chantillons doit tre effectue immdiatement aprs le prlvement. Pour les chantillons chimiques

composites, chaque aliquote doit tre prserve au moment du prlvement. Lorsque lemploi dun prleveur automa-tique rend impossible la prservation de chaque aliquote, les chantillons chimiques peuvent tre prservs 4C jusqu la fin du prlvement.

4 Lorsque les chantillons sont expdis par transport routier, chemin de fer, bateau ou avion, il est de la responsabilit de lexpditeur de se conformer la rglementation sur le transport des substances dangereuses en vigueur dans le pays concern.

5 Les chantillons doivent tre analyss aussitt que possible aprs prlvement. Les temps indiqus sont les temps max-imaux pendant lesquels les chantillons peuvent tre conservs avant analyse et les rsultats considrs comme val-ables.

6 Doit tre utilis seulement en prsence de chlore rsiduel.7 Le temps maximal de conservation est 24 heures en prsence de sulfure. Tous les chantillons peuvent tre tests avec

un papier lactate de plomb avant les ajustements de pH pour dterminer la prsence de sulfure. Dans ce cas, il peut tre limin par addition de nitrate de cadmium en poudre jusqu raction ngative. Lchantillon doit tre filtr puis trait avec NaOH jusqu pH 12.

8 Les chantillons doivent tre filtrs immdiatement sur site avant addition de conservateurs pour les mtaux dissous.9 Les nombres se rapportent au numro de paramtre dans 40 CFR, Part 136-3, Table 1B.

Tableau 4 Rcipients ncessaires, techniques de prservation et temps de conservation1 (suite)

Paramtre N/Nom Rcipient2 Moyen de prservation3,4 Temps de conservation5

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CHAPITRE 1, suite

1.3.1 Prlvement dchantillons deauLes chantillons pour lanalyse doivent tre prlevs avec soin pour tre sr dobtenir lchantillon le plus reprsentatif possible. En rgle gnrale, ils doivent tre prlevs au centre du rcipient ou du conduit et sous la surface. Nutiliser que des rcipients propres (flacons, bchers) pour contenir les chantillons. Rincer dabord le rcipient plusieurs fois avec leau prlever.

Les chantillons doivent tre prlevs aussi prs que possible de la source dali-mentation pour minimiser les effets dun systme de distribution. Leau doit scouler un temps suffisant pour rincer le systme de prlvement et le rcipient doit tre rempli lentement pour viter les turbulences et les bulles dair. Les pr-lvements dans des puits doivent tre effectus aprs que la pompe a fonctionn un temps suffisant pour dlivrer un chantillon reprsentatif de leau dalimenta-tion du puits.

Il est difficile dobtenir un chantillon vraiment reprsentatif lors du prlvement dchantillons deau de surface. Les meilleurs rsultats pourront tre obtenus en effectuant une srie danalyses avec des chantillons prlevs plusieurs endroits et profondeurs des temps diffrents. Les rsultats peuvent tre utiliss pour tab-lir des schmas applicables ce type particulier deau.

Gnralement, un temps aussi court que possible doit scouler entre le prlve-ment et lanalyse.

Selon la nature de lanalyse, des prcautions spciales pour la manipulation de lchantillon peuvent aussi tre ncessaires pour viter les interfrences naturelles telles que la croissance bactrienne ou la perte ou labsorption de gaz dissous. Des conservateurs et des techniques de stockage sont indiqus dans chaque technique si lchantillon doit tre conserv pour analyse ultrieure.

1.3.2 Lavage acide des flaconsSi une technique recommande le lavage des flacons dchantillonnage lacide, utiliser la technique suivante :

1. Nettoyer les flacons en verre ou en plastique avec un dtergent de laboratoire (un dtergent exempt de phosphate est recommand).

2. Rincer soigneusement leau du robinet.

3. Rincer avec de lacide chlorhydrique au 1/2 ou lacide nitrique au 1/2. Le rinage lacide nitrique est important pour lanalyse du plomb.

4. Rincer soigneusement leau dsionise au moins quatre fois. Jusqu 12 15 rinages peuvent tre ncessaires si le chrome doit tre analys.

5. Scher lair.

Lacide chromique ou des substituts sans chrome peuvent tre utiliss pour limin-er les dpts organiques des rcipients en verre, mais ils doivent tre rincs soi-gneusement pour liminer les traces de chrome.

La verrerie pour les dterminations de phosphate doit tre lave avec des dter-gents exempts de phosphate puis lave lacide chlorhydrique au 1/2. Cette verre-rie doit tre rince soigneusement leau dsionise. Pour lazote ammoniacal et lazote total Kjeldahl, la verrerie doit tre rince leau exempte dammoniac.

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CHAPITRE 1, suite

1.3.3 Corrections des ajouts de volumesLorsque des quantits importantes de conservateurs sont utilises, une correction de volume doit tre faite pour tenir compte de lacide ajout pour prserver lchantillon et de la base utilise pour ajuster le pH la valeur approprie pour lanalyse. Cette correction est effectue comme suit :

1. Dterminer le volume de lchantillon initial, de lacide et de la base ajouts et le volume total final de lchantillon.

2. Diviser le volume total par le volume initial.

3. Multiplier le rsultat de lanalyse par ce facteur.

Exemple :Un chantillon dun litre a t prlev et prserv avec 2 ml dacide nitrique. Il a t neutralis avec 5 ml dhydroxyde de sodium 5 N. Le rsultat de lanalyse tait 10,00 mg/l. Quel est le facteur de correction de volume et le rsultat correct ?

1. Volume total = 1000 ml + 2 ml + 5 ml = 1007

2. = 1,007 = facteur de correction de volume

3. 10,00 mg/l x 1,007 = 10,07 mg/l = rsultat correct

Les glules Hach dacide nitrique au 1/2 contiennent 2,5 ml dacide, corriger pour ce volume. Laddition dune glule de carbonate de sodium pour neutraliser le contenu de la glule dacide nitrique ne ncessite pas de correction de volume.

1.3.4 Rgulateurs dbullitionLe chauffage lbullition est une tape ncessaire dans certaines mthodes danalyse. Il peut tre utile dutiliser un rgulateur dbullition tel que les pastilles (rf. n 14835-31) pour rduire les projections. Les projections sont provoques par la conversion soudaine, quasi-explosive de leau en vapeur au contact de la paroi chauffe du rcipient. Les projections peuvent provoquer une perte dchan-tillon et peuvent tre dangereuses pour loprateur.

Tous les rgulateurs dbullition doivent tre vrifis pour sassurer quils ne con-taminent pas lchantillon. Les rgulateurs dbullition ( lexception des billes de verre) ne doivent pas tre rutiliss. Un couvercle non tanche plac sur le rcipi-ent vitera les projections, les contaminations et la perte dchantillon.

1.3.5 Filtration des chantillonsLa filtration est la technique de sparation des particules de lchantillon en util-isant un milieu, gnralement du papier filtre, pour retenir les particules et laisser passer la solution. Ceci est particulirement utile lorsque la turbidit interfre avec lanalyse colorimtrique. La filtration seffectue soit par gravit, soit sous vide. La filtration par gravit utilise la pesanteur pour tirer le liquide travers le papier fil-tre. La filtration sous vide utilise la diffrence de pression cre par soit une trompe eau, soit une pompe vide en plus de la pesanteur pour tirer le liquide travers le filtre. La filtration sous vide est plus rapide que la filtration par gravit. Pour filtrer sous vide (voir Figure 1), procder comme suit :

1. Placer un filtre dans le support de filtre.

2. Placer le support de filtre sur une fiole vide et mouiller le filtre avec de leau dsionise pour le faire adhrer en support.

10071000-------------

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CHAPITRE 1, suite

3. Placer lentonnoir sur le support de filtre.

4. Appliquer le vide sur la fiole et verser lchantillon dans lentonnoir du systme de filtration.

5. Casser lentement le vide dans la fiole et transfrer le filtrat dans un autre rcipient.

Figure 1 Filtration sous vide

APPAREILLAGE NECESSAIRE POUR LA FILTRATION SOUS VIDEDsignation Unit Rf. nFiltres en fibre de verre 47 mm ....................................................................................... paq/100 ............2530-00Fiole vide, 500 ml....................................................................................................................1 ..............546-49Support de filtre complet............................................................................................................1 ..........13529-00Pompe vide manuelleou ..........................................................................................................1 ..........14283-00Pompe vide, portable, 115 V ...................................................................................................1 ..........14697-00Pompe vide, portable, 230 V ...................................................................................................1 ..........14697-02

Plusieurs mthodes de ce manuel utilisent la filtration par gravit. Les seuls acces-soires ncessaires sont du papier filtre, un entonnoir conique et un rcipient pour recueillir le filtrat. Ces accessoires sont dcrits dans la liste des accessoires optionnels de chaque mthode. La filtration par gravit assure une meilleure rtention des particules fines. Pour obtenir une vitesse de filtration optimale, rem-plir le cne du filtre aux trois-quarts. Ne jamais remplir le filtre compltement. Pour filtrer par gravit (voir Figure 2), procder comme suit :

1. Placer un papier filtre pliss dans lentonnoir.

2. Mouiller le filtre leau dsionise pour assurer ladhrence lentonnoir.

3. Placer lentonnoir sur un erlenmeyer ou une prouvette gradue.

4. Verser lchantillon dans lentonnoir.

Figure 2 Filtration par gravit

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CHAPITRE 1, suite

APPAREILLAGE NECESSAIRE POUR LA FILTRATION PAR GRAVITEDsignation Unit Rf. nEntonnoir, poly, 65 mm..............................................................................................................1 ............1083-67Eprouvette gradue, 100 ml .......................................................................................................1 ..............508-42Erlenmeyer, 125 ml ....................................................................................................................1 ..............505-43Papier filtre 12,5 cm...................................................................................................................1 ............1894-57

La dtermination des mtaux ncessite un chauffage en milieu acide pour prtrait-er lchantillon. Comme le papier filtre se dsintgre dans ces conditions, la filtra-tion sous vide avec des disques filtrants en fibre de verre est recommande. De plus, les filtres en fibre de verre ne retiennent pas les substances colores comme le font les filtres en papier.

1.3.6 TempratureToutes les analyses colorimtriques indiques dans ce manuel doivent tre rali-ses entre 20C (68 F) et 25C (77 F) pour assurer leur prcision. Si certaines analyses demandent un contrle plus troit de la temprature, ceci sera indiqu dans les notes qui suivent chaque technique.

1.3.7 Techniques de dilution des chantillonsDix et 25 millilitres sont les volumes spcifis dans la plupart des techniques col-orimtriques. Cependant, dans certaines analyses, la couleur qui se dveloppe peut tre trop intense pour tre mesure et, dans certains tests, la couleur obtenue nest pas celle attendue. Dans les deux cas, il est ncessaire de diluer lchantillon pour rechercher les substances susceptibles dinterfrer.

Pour diluer facilement lchantillon, pipetter la quantit deau choisie dans une prouvette gradue propre (ou dans une fiole jauge propre pour un travail plus exact) et remplir lprouvette (ou la fiole) au volume dsir avec leau dsionise. Homogniser et utiliser cet chantillon dilu pour effectuer lanalyse.

Pour les dilutions, le Tableau 5 indique la quantit deau prleve, la quantit deau dsionise utilise pour amener le volume 25 ml et le facteur de multiplication.

La concentration de lchantillon est gale la concentration lue pour lchantil-lon dilu, multiplie par le facteur de dilution.

Des dilutions plus exactes peuvent tre effectues avec une pipette et une fiole jauge de 100 ml (voir Tableau 6). Pipetter lchantillon et le diluer au volume avec de leau dsionise. Agiter pour mlanger.

Tableau 5 Dilution des chantillons

Volume chantillon (ml) Eau dsionise (ml) pour amener le volume 25 ml Facteur de multiplication

25,0 0,0 112,5 12,5 210,01 15,0 2,55,01 20,0 52,51 22,5 101,01 24,0 25

0,2501 24,75 1001 Pour les volumes infrieurs ou gaux 10 ml, une pipette doit tre utilise pour mesurer

le volume dans lprouvette gradue ou la fiole jauge.

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CHAPITRE 1, suite

1.3.8 Dilution de lchantillon et interfrencesLa dilution de lchantillon peut influencer aussi le niveau auquel une substance peut interfrer. Leffet des interfrences diminue avec le volume dchantillon. Par consquent, leffet de linterfrence dcrit dans les notes de la technique dcrot avec le volume dchantillon. En dautres termes, des concentrations plus leves dune substance qui interfre peuvent tre prsentes dans lchantillon sil est dilu avant lanalyse.

Exemple : Le cuivre ninterfre pas ou au-dessous de 100 mg/l pour un chantillon de 25 ml dans une technique. Si le volume dchantillon est dilu avec un gal vol-ume deau, le niveau auquel le cuivre interfre sera :

Niveau dinterfrence X Facteur de dilution = Niveau dinterfrence dans lchantillon

100 X 2 = 200 mg/l

Le niveau auquel le cuivre ninterfre pas dans lchantillon est ou au-dessous de 200 mg/l.

1.3.9 Utilisation des pipettes et prouvettes graduesLorsque de petites quantits dchantillon sont utilises, la prcision de la mesure est trs importante. La figure 3 montre la faon correcte de lire le volume lorsque le liquide forme un mnisque en mouillant la paroi de la pipette ou de lprouvette.

Figure 3 Lecture du mnisque

Rincer la pipette ou lprouvette deux ou trois fois avec le liquide mesurer avant de remplir. Utiliser une poire pipetter pour aspirer le liquide. NE JAMAIS PIPETTER A LA BOUCHE DES REACTIFS OU DES ECHANTILLONS. En remplissant une pipette, maintenir la pointe sous la surface du liquide.

Tableau 6 Facteurs de multiplication pour diluer 100 ml

Volume dchantillon (ml) Facteur de multiplication1 1002 505 2010 1025 450 2

Volume totalVolume d'chantillon------------------------------------------------------- Facteur de dilution=

2512,5----------- 2=

35

45

50

40

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CHAPITRE 1, suite

Les pipettes gradues portent des traits qui indiquent le volume dlivr par la pipette. Les graduations peuvent aller jusqu la pointe de la pipette ou seulement sur la partie droite du tube. Si les traits sont seulement sur la partie droite du tube, remplir les pipettes gradues jusquau trait zro, et laisser scouler le liquide jusqu ce que le mnisque indique la graduation voulue. Si la pipette est gradue jusqu la pointe, remplir la pipette jusquau volume souhait et laisser tout lchantillon scouler de la pipette. La dernire goutte doit tre souffle pour obtenir une mesure exacte.

Les pipettes jauges un trait sont de longs tubes fins avec un renflement au milieu et un seul trait de jauge la partie suprieure pour indiquer le volume qui sera dlivr lorsque la pipette sera remplie jusquau trait. Pour vider une pipette de ce type, tenir la pointe 45 contre la paroi du rcipient et laisser le liquide scouler. Ne pas tenter de faire couler la petite partie de liquide ou ractif restant dans la pointe. Ces pipettes sont fabriques de telle faon quune quantit repro-ductible de liquide reste dans la pointe de la pipette.

Si des gouttes dchantillon restent sur les parois de la pipette, la pipette est sale et ne dlivre pas le volume correct dchantillon. Laver soigneusement la pipette avec un dtergent de laboratoire ou une solution de nettoyage et rincer plusieurs fois avec de leau dsionise.

1.3.10 Utilisation de la pipette TenSettePour de meilleurs rsultats, toujours utiliser un embout neuf pour chaque opra-tion de pipettage. Aprs plusieurs utilisations, lembout de la pipette peut retenir du liquide, provoquant une erreur de distribution. Chaque pipette est fournie avec 50 embouts. Commander des embouts Hach pour de meilleurs rsultats.

Toujours effectuer des mouvements manuels rguliers et soigneux pour une bonne reproductibilit. Si la pipette ne fonctionne pas en douceur, dmonter et enduire le piston et le rservoir avec une graisse pour robinet de bonne qualit. La tourelle de mesure peut galement tre lgrement enduite de graisse. Se reporter au mode demploi de la Pipette TenSette.

Pour une bonne prcision, la temprature ambiante et de la solution pipette doivent tre comprises entre 20 et 25C.

Ne jamais laisser de liquide dans la pointe de la pipette. La solution pourrait pn-trer dans la pipette et provoquer une corrosion.

1.3.10.1 Mode demploi de la pipette TenSette

1. Fixer une pointe propre. En tenant la pipette TenSette dans une main, appuyer doucement sur le bout pointu de la pipette jusqu ce que la pointe soit tenue fermement et quune bonne adhrence soit obtenue.

2. Tourner le bouton de la tourelle pour aligner le volume dsir avec lindex sur le corps de la pipette.

3. Appuyer sur le bouton de la tourelle avec le pouce, dun mouvement rgulier, jusqu ce que la tourelle touche la bute. Immerger la pointe environ 5 mm (1/4") sous la surface de la solution pour viter dintroduire de lair dans la pointe. Ne pas insrer la pointe plus profondment, sous peine daffecter le volume dlivr.

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CHAPITRE 1, suite

4. Tout en maintenant une pression constante, laisser la tourelle revenir la posi-tion dtendue. Ne pas laisser la tourelle revenir brusquement en place sous peine daffecter le volume dlivr.

5. Avec la tourelle relche, retirer la pointe du liquide et la dplacer vers le rcipient rcepteur. Eviter dappuyer sur le bouton en dplaant la pipette.

6. Avec le pouce et lindex, faire tourner le bouton de la tourelle sur la position immdiatement suprieure pour assurer ljection totale et le transfert quanti-tatif de lchantillon. La position F (Full) donne la course maximale du piston.

7. En gardant la pointe en contact avec la paroi du rcipient rcepteur, appuyer doucement et lentement sur le bouchon jusqu ce que la tourelle atteigne la bute et que la solution soit dlivre compltement.

1.3.11 Mlange des chantillons deauLes deux mthodes suivantes peuvent tre trs utiles dans les techniques qui ncessitent le mlange de leau et des ractifs (gnralement indiqu par retourner pour mlanger.

1. Pour mlanger un chantillon dans une cuvette colorimtrique ronde ou une prouvette gradue bouche, retourner la cuvette ou lprouvette, voir Figure 4. Tenir la cuvette en position verticale avec le bouchon en place. Retourner la cuvette la tte en bas. Remettre la cuvette en position normale. Faire de mme pour une prouvette gradue bouche.

2. Lorsque lagitation doit tre faite dans une prouvette gradue ou une fiole conique, un mouvement de rotation est galement recommand. Dans ce cas, tenir fermement le haut de lprouvette ou de la fiole avec le bout des trois doigts. Voir Figure 5. Effectuer un mouvement de rotation du poignet qui fait tourner lprouvette 45 selon un cercle de 30 cm. Ce mouvement donne au liquide une rotation trs intense, qui assure un mlange complet en quelques tours.

Les deux mthodes sont simples, mais les deux demandent un peu de pratique pour obtenir les meilleurs rsultats.

ETAPE 3 ETAPE 4 ETAPE 5

ETAPE 6

ETAPE 7

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CHAPITRE 1, suite

Figure 4 Agitation dune cuvette pour chantillon

Figure 5 Agitation dune prouvette gradue

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CHAPITRE 1, suite

1.3.12 Utilisation des cuvettes pour chantillons

1.3.12.1 Orientation des cuvettesDeux cuvettes cylindriques pour chantillons sont fournies avec le DR/820, DR/850 et DR/890. Elles sont marques avec des traits de remplissage 10, 20 et 25 ml qui peuvent tre utiliss pour mesurer le volume dchantillon moins que la technique demande dutiliser dautre verrerie pour mesurer le volume dchantillon.

Pour minimiser la variabilit des mesures en utilisant une cuvette particulire, tou-jours la placer dans le puits de mesure avec la mme orientation. Les cuvettes doivent tre places dans lappareil avec les traits de remplissage dirigs face loprateur).

En plus dune orientation correcte, les parois des cuvettes doivent tre exemptes de taches, traces de doigts, etc. pour assurer des mesures exactes. Essuyer les parois des cuvettes avec un tissu doux pour nettoyer les surfaces avant deffectuer les lectures.

1.3.12.2 Entretien des cuvettes colorimtriques HachStocker les cuvettes dans leurs botes lorsquelles ne sont pas utilises pour les protger des rayures et de la casse. Cest une bonne pratique de laboratoire de vider et nettoyer les cuvettes lorsque lanalyse est termine, en vitant de laisser des solutions colores dans les cuvettes pendant un temps prolong. Terminer le nettoyage par quelques rinages deau dsionise et laisser scher. Les techniques individuelles danalyses recommandent souvent des mthodes spcifiques de nettoyage.

1.3.12.3 Nettoyage des cuvettes colorimtriquesLa plupart des dtergents de laboratoire peuvent tre utiliss aux concentrations recommandes. Les dtergents neutres sont plus srs utiliser pour un nettoyage normal, par exemple dans le cas de rsidus de protines.

Avec un dtergent, le nettoyage peut tre acclr en augmentant la temprature ou en utilisant un bain ultrasonique.

Le rinage est plus efficace en rinant leau dsionise.

1.3.12.4 Utilisation de ladaptateur DCO/TNTPour mettre en place un tube dans ladaptateur DCO/TNT (pour tubes DCO et tubes Test N Tubes). Placer le tube dans ladaptateur et presser verticalement sur le haut du tube jusqu ce quil soit solidement en place. Ne pas dplacer le tube latralement, ceci cause des erreurs.

1.3.12.5 Prcision des mesures de volumeLes cuvettes pour chantillons fournies avec le colorimtre sont marques pour indiquer 10, 20 ou 25 ml. Les traits de remplissage sont destins la mesure du volume analyser. Ne pas utiliser ces traits pour effectuer des dilutions dchantillons.

Lorsquun chantillon doit tre dilu, utiliser une pipette pour la mesure de vol-ume. Lexactitude est importante car une lgre erreur dans la mesure dun petit volume cause une erreur significative dans le rsultat. Par exemple, une erreur de 0,1 ml sur un volume de 1 ml reprsente une erreur de 10 %.

Les volumes pour les ajouts dtalons peuvent tre mesurs dans les cuvettes de 25 ml, mais ceci nest pas recommand pour les cuvettes de 10 ml en raison dune

26

CHAPITRE 1, suite

erreur relative potentiellement trop importante. Une erreur de 0,5 ml dans 25 ml reprsente seulement 2%, cependant quune erreur de 0,5 ml dans 10 ml reprsente 5%.

Pour les ajouts dtalons sur 10 ml, procder comme suit :1. Pipetter 10,0 ml dchantillon dans une cuvette de 10 ml propre et sche

(lchantillon sans ajout).

2. Ajouter ltalon une portion de 25 ml dchantillon dans une prouvette gradue bouche de 25 ml. Boucher et mlanger soigneusement.

3. Transfrer 10 ml dans une autre cuvette de 10 ml (utiliser le trait de remplissage) pour lanalyse.

1.3.13 Utilisation des ampoules AccuVacLes ampoules AccuVac contiennent une quantit pr-mesure de poudre dans des ampoules en verre de qualit optique.

1. Placer lchantillon dans un bcher ou autre rcipient ouvert.

2. Immerger lampoule, pointe vers le bas, loin sous la surface et casser la pointe (voir Figure 6) contre la paroi intrieure du bcher. La cassure doit tre suff-isamment loin sous la surface pour viter lintroduction dair dans lampoule lorsque le niveau de lchantillon baisse (le briseur dampoule AccuVac peut tre utilis au lieu de briser lampoule contre la paroi du bcher).

3. Retourner lampoule plusieurs fois pour dissoudre le ractif en poudre. Ne pas placer le doigt sur la pointe casse, le liquide reste dans lampoule lorsquelle est retourne. Essuyer lampoule avec un tissu de papier pour liminer les traces de doigts.

4. Introduire lampoule dans ladaptateur AccuVac plac dans le COLO-RIMTRE et lire le rsultat directement.

Figure 6 Utilisation des ampoules AccuVac

1.3.14 Utilisation des ractifs en glulesPour diminuer les problmes de fuite ou de dtrioration, Hach utilise des ractifs en poudre chaque fois que cela est possible. Pour un emploi plus facile, les rac-tifs en poudre sont conditionns en glules de polythylne pr-mesures ou en sachets PermaChem. Chaque glule contient la quantit de ractif ncessaire pour un essai. Ouvrir les glules avec des pinces coupantes ou des ciseaux. Voir Figure 7.

1 2 3 4

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CHAPITRE 1, suite

Figure 7 Ouverture des glules de ractif

1.3.15 Utilisation des sachets PermaChem

1. Pour obtenir les meilleurs rsultats, taper lgrement le sachet sur une surface dure pour rassembler le ractif en poudre au fond, puis :

2. Dchirer ou couper de A B, en tenant le sachet loign de votre visage.

3. Avec les deux mains, pousser les deux cts lun vers lautre pour former un bec.

4. Verser le contenu du sachet dans la cuvette et continuer la technique selon les instructions.

Figure 8 Ouverture des sachets PemaChem

1.3.16 Stabilit des ractifs et des talonsHach sefforce continuellement de prparer des formulations stables et dimaginer des mthodes demballage pour assurer une protection maximale. La plupart des produits chimiques et des ractifs prpars ne se dtriorent pas deux-mmes aprs fabrication, mais les conditions de stockage et demballage ont une grande influence sur leur stabilit. La lumire, laction des bactries et labsorption dhumidit et de gaz de latmosphre, peut avoir un effet sur la dure de vie dun ractif. Dans certains cas, une raction avec le rcipient de stockage ou une inter-action de plusieurs composants peut se produire.

1. DECHIRER 2. POUSSER 3. VERSER

B A

28

CHAPITRE 1, suite

Les ractifs Hach utiliss avec le colorimtre ont une dure de vie indfinie lor-squils sont stocks dans les conditions ambiantes moyennes sauf indications con-traires sur les emballages. Les produits pour lesquels des conditions de stockage particulires sont recommandes portent cette mention sur leur tiquette. Gnralement, stocker les ractifs dans un endroit frais et sec pour une dure de vie maximale. Il est toujours bon de dater les ractifs la rception et de faire tourner les stocks de faon utiliser les lots les plus anciens en premier. En cas de doute sur la bonne conservation dun ractif, analyser un talon pour vrifier lefficacit dun ractif.

1.4 InterfrencesDes substances prsentes dans lchantillon peuvent interfrer avec une mesure. La plupart des interfrences communes sont mentionnes dans les techniques ou dans les notes accompagnant ces techniques. La formulation des ractifs limine de nombreuses interfrences. Dautres peuvent tre limines par des prtraite-ments spciaux qui sont dcrits dans la technique.

Lorsquune couleur autre que celle attendue est forme, quune odeur anormale ou une turbidit est note, le rsultat peut tre erron. Rpter lanalyse sur un chantillon dilu avec de leau dsionise (voir chapitre 1.3.7 en page 20). Com-parer le rsultat (corrig par le facteur de dilution) avec le rsultat du premier essai. Si ces deux rsultats ne concordent pas, alors le rsultat initial est probable-ment faux et une dilution ultrieure doit tre faite pour vrifier le second rsultat (premire dilution). Rpter ce procd jusqu ce que le mme rsultat correct soit obtenu sur deux dilutions successives.

Une discussion plus complte des interfrences et de la manire de les viter est contenue dans Additions dtalon et dans lintroduction de APHA Standard Meth-ods. Il est recommand de se procurer ce livre et de sy rfrer lorsquon rencontre des difficults.

Lune des meilleures aides pour lanalyste est la connaissance de lchantillon. Il nest pas ncessaire de connatre exactement la composition de chaque chantil-lon, mais de savoir quelles substances prsentes sont susceptibles dinterfrer avec la mthode danalyse utilise. Pour utiliser une mthode, il peut tre utile de dterminer si ces interfrences sont prsentes.

1.4.1 Interfrence du pHUn grand nombre de mthodes de ce manuel fonctionnent seulement dans une cer-taine gamme de pH. Les ractifs Hach contiennent des tampons incorpors pour ajuster le pH dun chantillon usuel la gamme de pH correcte. Cependant, le pouvoir tampon dun ractif peut ne pas tre suffisant pour certains chantillons particuliers. Ceci se produit le plus souvent avec des chantillons fortement tam-ponns ou des chantillons ayant un pH extrme.

Le paragraphe Prlvement et stockage des techniques danalyse donne la gamme de pH optimale pour lchantillon. Cest le pH auquel lchantillon conserv est ajust juste avant deffectuer lanalyse.

Si cette information nest pas donne, utiliser la procdure suivante :

1. Mesurer le pH de votre chantillon analys avec un pH-mtre. Pour la mesure de Ag+, K+ ou Cl, utiliser du papier pH.

29

CHAPITRE 1, suite

2. Prparer un blanc de ractif en utilisant de leau dsionise comme chantil-lon, ajouter tous les ractifs indiqus dans la technique. Les squences de minutage peuvent tre ignores. Homogniser soigneusement.

3. Mesurer le pH du blanc de ractif avec un pH-mtre.

4. Comparer les valeurs de pH de votre chantillon analys et du blanc de rac-tif.

5. Sil ny a pas de diffrence entre les valeurs de pH, linterfrence du pH nest pas un problme : suivre la procdure de vrification de lexactitude donne dans la mthode pour identifier le problme.

6. Sil y a une diffrence significative entre les valeurs de pH de lchantillon analys et du blanc de ractif, ajuster avant lanalyse le pH de lchantillon la valeur de pH du blanc de ractif, pour toutes les dterminations ultrieures. Utiliser un acide appropri, gnralement de lacide nitrique, pour abaisser le pH et utiliser une base approprie, gnralement de lhydroxyde de sodium, pour lever le pH. Corriger le rsultat final pour la dilution due aux ajouts de volumes dacide ou de base. Voir chapitre 1.3.3 en page 18.

7. Analyser lchantillon selon la technique danalyse.

8. Certains talons achets peuvent tre trs acides et ne sont pas utilisables avec les mthodes Hach. Ajuster le pH de ces talons comme dcrit ci-dessus. Cor-riger le rsultat final pour tenir compte de la dilution. Les solutions talons Hach recommandes dans les techniques sont formules pour ne pas ncessit-er dajustement de pH.

1.5 Exactitude et prcisionLexactitude est la dviation dun rsultat danalyse par rapport la valeur vraie. La prcision se rapporte laccord entre les valeurs obtenues pour une srie de mesures rptes. Bien quune bonne prcision indique gnralement une bonne exactitude, des rsultats prcis peuvent tre inexacts (voir Figure 9). Les para-graphes suivants dcrivent comment amliorer la fois lexactitude et la prcision des analyses en utilisant les additions dtalons.

Figure 9 Prcision et exactitude illustres

Not accurate,not precise

Accurate,not precise

Precise,not accurate

Accurate andprecise

Not accurate,not precise

Accurate,not precise

Precise,not accurate

Accurate andprecise

Non exact, non prcis

Exact et prcisPrcis, non exactExact, non prcis

30

CHAPITRE 1, suite

1.5.1 Additions dtalonLaddition dtalon est une technique courante pour la vrification des rsultats danalyses. Egalement connue sous le nom de mthode des ajouts connus, cette technique permet de vrifier les interfrences, la validit des ractifs, de lappar-eillage et la technique.

Effectuer les additions dtalon en suivant les instructions de la technique daddition dtalon dans Vrification dexactitude. Suivre les instructions dtailles donnes.

Si vous obtenez pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, tout fonctionne correctement et vos rsultats sont corrects.

Si vous nobtenez pas pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, un problme existe. Vous pouvez dterminer sil sagit dune interfrence dans lchantillon en rptant les additions dtalon sur de leau dsionise utilise comme chantillon. Si vous obtenez alors pratiquement 100% de rcupration pour chaque ajout, il sagit dune interfrence dans lchantillon. Si les rsultats ntaient pas satisfaisants avec leau dsionise, utiliser la mthode suivante pour rechercher la raison de lanomalie :

1. Vrifier que la technique est suivie correctement :

a. Utilisez vous les ractifs appropris dans le bon ordre? Utilisez vous les ractifs pour 10 ml avec un chantillon de 10 ml et les ractifs pour 25 ml avec un chantillon de 25 ml?

b. Attendez vous le temps ncessaire au dveloppement de la coloration?

c. Utilisez vous la verrerie approprie?

d. La verrerie est-elle propre?

e. La mthode ncessite-t-elle une temprature dchantillon spcifique?

f. Le pH de lchantillon est-il dans la gamme correcte?

La technique danalyse Hach doit vous aider rpondre ces questions.

2. Vrifiez vos ractifs. Rptez les additions dtalon en utilisant de nouveaux ractifs rcents. Si vos rsultats sont bons, les premiers ractifs taient dfectueux.

3. Si rien dautre nest mauvais, la solution talon est certainement dfectueuse. Rptez les additions dtalon en utilisant un nouvel talon.

Si cette liste de vrifications ne rsout pas le problme, utiliser larbre de dcision (Figure 10) et les explications de chaque branche ci-dessous pour identifier le problme.

31

CHAPITRE 1, suite

Figure 10 Table de dcision de la mthode dajouts

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CHAPITRE 1, suite

Branche ASupposons quune addition unique dtalon lchantillon nait pas donn laug-mentation de concentration prvue, une des causes possibles peut tre la prsence dinterfrences. Dautres causes peuvent tre des ractifs dfectueux, une mth-ode incorrecte, un appareil ou des accessoires dfectueux ou un talon dfectueux utilis pour laddition.

En labsence connue ou suppose dinterfrences, passer la branche B.Si des interfrences sont certaines ou possibles, passer la branche C.

Branche BEffectuer des additions multiples dtalon de leau dsionise comme indiqu dans lexemple suivant :

1. Mesurer 25,0 ml deau dsionise dans une cuvette de 25 ml.

2. Ajouter 0,1 ml de solution talon de fer 50 mg/l un second chantillon de 25,0 ml deau dsionise.

3. Ajouter 0,2 ml de la mme solution talon un troisime chantillon de 25,0 ml deau dsionise.

4. Ajouter 0,3 ml de la mme solution talon un quatrime chantillon de 25,0 ml deau dsionise. Analyser le fer dans tous ces chantillons.

5. Dresser le tableau suivant :

Les rsultats ci-dessus amnent plusieurs conclusions :

Les ractifs, appareil, mthode et talons sont corrects car le fer ajout leau dsionise a t rcupr intgralement dans les mmes proportions uniformes que dans les additions.

Comme le fer ajout leau dsionise a t rcupr alors quil ntait pas rcupr aprs addition un chantillon (Branche A), lchantillon contient des substances qui empchent les ractifs de ragir correctement.

La premire analyse de fer sur cet chantillon en utilisant cette mthode tait inexacte.

Si les rsultats dadditions multiples ont donn les augmentations correctes entre les additions, passer la branche C.

Si les rsultats dadditions multiples ne donnent pas laugmentation correcte pour chaque addition, passer la branche D.

ml dtalon ajout mg/l dtalon ajout mg/l de fer trouv0 0 0

0,1 0,2 0,20,2 0,4 0,40,3 0,6 0,6

33

CHAPITRE 1, suite

Branche CSi des ions gnants sont prsents, lanalyse peut tre incorrecte. Il est cependant possible, par la mthode des additions multiples, darriver une trs bonne approximation du rsultat exact si les augmentations sont uniformes.

Supposons une analyse de fer donnant un rsultat de 1,0 mg/l. A cause de la prsence possible dinterfrences, une addition de 0,1 ml de solution talon 50 mg/l est effectue. Laugmentation prvue est de 0,2 mg/l, mais laugmentation trouve est 0,1 mg/l. Deux autres chantillons sont analyss aprs addition de 0,2 et 0,3 ml respectivement.

Si les carts entre chaque addition sont peu prs uniformes, par exemple 0,1 mg/l, passer la branche G. Si les carts ne sont pas uniformes, 0,1 - 0,08 et 0,05 mg/l par exemple, passer la branche F.

Branche DVrifier soigneusement les instructions ou directives du mode demploi en sassurant que les ractifs appropris sont utiliss dans lordre et aux intervalles de temps indiqus et que la verrerie utilise est celle indique. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect et que la temprature de lchantil-lon est correcte. Si des erreurs sont releves dans lutilisation de la technique, rpter la Branche B en utilisant une technique correcte. Si la technique est cor-recte, passer la Branche E.

Branche EVrifier la qualit des ractifs en utilisant un autre lot achet rcemment ou en utilisant une solution talon connue pour effectuer lanalyse. Sassurer que le temps de dveloppement de la coloration est respect. Si les ractifs savrent dfectueux, rpter la branche B avec de nouveaux ractifs. Si les ractifs sont valables, passer la branche H.

Branche FDes exemples daugmentations non uniformes entre additions sont donnes ci-des-sous :

Exemple A

Exemple B

ml dtalon ajout mg/l dtalon ajout mg/l de fer trouv0 0 1,0

0,1 0,2 1,100,2 0,4 1,180,3 0,6 1,23


0,1 0,2 00,2 0,4 0,20,3 0,6 0,4

34

CHAPITRE 1, suite

Ces deux exemples montrent leffet dinterfrences sur laddition dtalon. Les rsultats reports sur les courbes A et B de la Figure 11 montrent que les 4 points ne sont pas aligns.

La courbe A montre une interfrence qui devient progressivement plus importante au fur et mesure que la concentration de ltalon augmente. Ce type dinter-frence est peu frquent et peut en fait tre provoqu par une erreur ou une mau-vaise utilisation de la technique des ractifs ou de lappareil. Il est recommand deffectuer la branche B pour vrifier sil sagit dune interfrence.

La courbe B montre une interfrence chimique courante qui diminue ou mme sannule en augmentant la concentration de ltalon. La courbe montre que le pre-mier ajout a t consomm par linterfrence et que les additions suivantes ont donn laugmentation correcte de 0,2 mg/l.

Linterfrence apparente de lexemple B pourrait galement tre due une erreur de manipulation dans les additions. Recommencer lanalyse pour vrifier si une erreur a t faite pendant laddition dtalon. Lorsque ces deux types dinter-frences se produisent, essayer danalyser lchantillon avec une autre mthode utilisant une raction chimique diffrente.

Figure 11 Graphique dadditions multiples dtalon

mg/l dtalon ajoutmg/l rellement prsents

mg/

l tro

uv

s

mg/l dtalon ajoutmg/l rellement prsents

mg/

l tro

uv

s

35

CHAPITRE 1, suite

Branche GDes exemples daugmentations uniformes entre additions dtalons sont donns ci-dessous :

Exemple C

La courbe C montre une interfrence ayant un effet uniforme sur ltalon et la sub-stance prsente dans lchantillon. Les 4 points forment une ligne droite qui peut tre prolonge jusqu laxe horizontal. Le point dintersection avec cet axe peut tre utilis pour dterminer la concentration dans lchantillon.

Dans cet exemple, la premire analyse a donn 0,4 mg/l. Le rsultat obtenu graphiquement est beaucoup plus proche de la concentration relle, cest dire 0,8 mg/l.

Les interfrences apparentes peuvent galement tre causes par un dfaut de lappareil ou de ltalon. Avant daffirmer que linterfrence est dorigine chimique, vrifier la branche B.

Exemple D

La courbe D pose un problme lanalyste. Les augmentations sont uniformes et la rcupration des ajouts est complte. Le rsultat de la premire analyse est 0 mg/l et la courbe passe par lorigine. Si une interfrence est certaine, la sub-stance qui interfre peut tre prsente en quantit stoechiomtrique avec la sub-stance analyser en lempchant de ragir : cette situation est en fait trs rare.

Branche HVrifier le fonctionnement de lappareil et des accessoires utiliss pour effectuer lanalyse. Procder aux contrles de linarit et rglage de longueur donde indi-qus dans le mode demploi de lappareil. Vrifier la verrerie utilise en sassurant quelle est scrupuleusement propre. Des pipettes et prouvettes sales sont une source de contamination et ne dlivrent pas le volume correct. Vrifier le volume dlivr par les pipettes en utilisant de leau dsionise et une balance : 0,2 ml = 0,2 gramme.

Si un dfaut est trouv dans lappareil et/ou les accessoires, rpter la branche B aprs rparation ou remplacement. Si lappareil et les accessoires sont corrects, passer la branche I.

ml dtalon ajout mg/l dtalon ajout mg/l de fer trouv0 0 0,4

0,1 0,2 0,50,2 0,4 0,60,3 0,6 0,7


0,1 0,2 0,20,2 0,4 0,40,3 0,6 0,6

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CHAPITRE 1, suite

Branche IAprs avoir dmontr que la technique, les ractifs, lappareillage sont corrects et en tat de marche, la seule cause possible de rsultats non conformes des additions dtalons leau dsionise rside dans la solution talon utilise. Se procurer un nouvel talon et rpter la branche B.

Branche JSi laddition dtalon a donn le rsultat correct, lanalyste doit dterminer la prsence dinterfrences. En labsence dinterfrences, le rsultat de lanalyse avant laddition est correct. En prsence dinterfrences, passer la branche C.

Si vous ne pouvez toujours pas identifier le problme, vous pouvez obtenir de laide auprs de :

Aux Etats-Unis, contacter Hach Company, Technical Support Group au 800-227-4224.

Hors des Etats-Unis, contacter votre distributeur Hach.

1.6 Performances de la mthode

1.6.1 Limite de dtection estimeLes gammes pour les mesures chimiques ont des limites. La limite infrieure est importante car elle dtermine si une mesure est diffrente de zro. Beaucoup dexperts ne sont pas daccord sur la dfinition de cette limite de dtection et sa dtermination peut tre difficile. Le Code of Federal Regulations (40 CFR, Part 136, Appendix B) fournit une procdure pour dterminer la limite de dtection dune mthode (LDM). La LDM est la concentration la plus basse diffrente de zro avec un intervalle de confiance de 99%. Une mesure au-dessous de cette LDM peut tre utile, mais il existe une plus grande chance quelle soit rellement zro.

La LDM nest pas fixe, elle varie pour chaque lot de ractif, appareil, analyste, type dchantillon, etc. En consquence une LDM publie peut tre un guide utile, mais elle est seulement exacte pour un ensemble de circonstances donnes. Chaque analyste doit dterminer une LDM plus exacte pour chaque matrice dchantillon spcifique en utilisant le mme quipement, les mmes ractifs et talons qui seront ensuite utiliss pour les mesures.

Hach indique une valeur appele la limite de dtection estime (LDE). Cest la concentration moyenne la plus basse calcule, dans une matrice deau dsionise et qui est diffrente de zro avec un intervalle de confiance de 99%. Spcifique-ment, il sagit de la limite de suprieure de confiance 99% pour le zro de con-centration fonde sur les donnes dtalonnage utilises pour prparer la courbe dtalonnage pr-programme. Ne pas utiliser la LDE comme une LDM. Les conditions pour la dtermination de la LDM doivent tre exactement les mmes que les conditions utilises pour lanalyse. La LDE peut tre utile pour lanalyste comme point de dpart pour la dtermination de la LDM ou comme un moyen pour comparer des mthodes. Les mesures au-dessous de la LDE peuvent encore tre valables car elles peuvent montrer une tendance, indiquer la prsence dana-lyte et/ou fournir des donnes statistiques. Cependant, ces valeurs ont une grande incertitude.

37

CHAPITRE 1, suite

1.6.2 Limite de dtection dune mthode (LDM)Cette mthode est en accord avec la dfinition de lUSEPA dans 40 CFR, PART 136, Appendix B dans ldition 7-1-94 (voir ldition la plus rcente).

LUSEPA dfinit la limite de dtection dune mthode (LDM) comme la concen-tration minimale qui peut tre dtermine avec 99% de confiance que la concen-tration vraie est suprieure zro. Comme la LDM varie dun oprateur lautre, il est important que les utilisateurs dterminent la LDM dans leurs conditions par-ticulires dutilisation.

La procdure pour dterminer la LDM est fonde sur des analyses rptes une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime. La valeur de LDM est calcule partir de lcart-type des rsultats multiples de ltude, multipli par la valeur t de Student pour un intervalle de confiance de 99%. Dans cette dfinition, la LDM ne prend pas en compte les variations de composition de lchantillon et peut seulement tre atteinte dans des conditions idales.

1. Estimer la limite de dtection. Utiliser la valeur donne par Hach pour la lim-ite de dtection estime (LDE) indique dans la partie Performances de la mthode de la technique danalyse.

2. Prparer une solution talon de lanalyte dans une eau dsionise exempte de lanalyte, une concentration de 1 5 fois la limite de dtection estime.

3. Analyser au moins 7 portions de ltalon et noter chaque rsultat.

4. Calculer la moyenne et lcart-type (s) des rsultats.

5. Calculer la LDM en utilisant la valeur t de Student (voir tableau ci-dessous) et la valeur de lcart-type :

LDM = valeur t de Student x s

Par exemple :La LDE pour la mesure du fer par la mthode FerroZine est 0,003 mg/l. Un ana-lyste a prpar avec soin 1 litre dun talon 0,010 mg/l (environ 3 x LDE) en diluant un talon de fer 10 mg/l dans de leau dsionise exempte de fer.

Huit portions de ltalon ont t analyss par la mthode FerroZine avec les rsul-tats suivants :

Nombre dessais Valeur t de Student

7 3,1438 2,9989 2,896

10 2,821

Echantillon # Rsultat (mg/l) Echantillon # Rsultat (mg/l)1 0,009 5 0,0082 0,010 6 0,0113 0,009 7 0,0104 0,010 8 0,009

38

CHAPITRE 1, suite

En utilisant un programme de calculateur, la concentration moyenne = 0,010 mg/l et lcart-type (s) = 0,0009 mg/l.

Selon la dfinition de lUSEPA, calculer la LDM comme suit :

LDM de la mthode FerroZine = 2,998 (t de Student) x 0,0009 (s)LDM = 0,003 mg/l (en accord avec lestimation initiale)

Notes :

Occasionnellement, la LDM calcule peut tre trs diffrente de la limite de dtection estime indique par Hach. Pour vrifier si la LDM calcule est plausible, rpter la procdure en utilisant un talon proche de la LDM calcule. Le rsultat moyen calcul pour la seconde LDM doit correspondre avec la LDM calcule initialement. Se rfrer 40 CFR, Part 136, Appendix B (7-1-94), pages 635-637 pour les procdures dtailles de vrification de la dtermination de la LDM.

Effectuer un essai blanc, contenant de leau dsionise sans analyte, en utilisant la technique danalyse pour confirmer que la mesure du blanc est infrieure la LDM calcule. Si la mesure du blanc est proche de la LDM calcule, rpter la procdure LDM en utilisant un blanc pour analyse spar pour chaque portion de solution talon analyse. Soustraire la moyenne de mesure du blanc de chaque talon et utiliser les valeurs corriges des talons pour calculer la moyenne et lcart-type utiliss pour le calcul de la LDM.

1.6.3 PrcisionChaque mesure a un certain degr dincertitude. Tout comme une rgle avec des graduations 0,1 mm laisse encore un certain doute sur la longueur exacte dune mesure, les mesures chimiques ont aussi un certain degr dincertitude. La qualit de toute la courbe dtalonnage dtermine la prcision.

Lincertitude dans les mesures chimiques peut tre due des erreurs systmatiques et/ou des erreurs alatoires. Une erreur systmatique est une erreur qui est tou-jours la mme pour chaque mesure faite. Par exemple, un blanc peut ajouter chaque mesure pour un compos donn, donnant des rsultats constamment levs (un dcalage positif). Les erreurs alatoires sont diffrentes pour chaque essai et ajoutent un dcalage soit positif soit ngatif. Les erreurs systmatiques peuvent tre causes par des variations dans la technique analytique qui donnent une variation de la rponse.

Les chimistes de Hach travaillent llimination des erreurs systmatiques dans les mthodes Hach en utilisant les ractifs Hach, mais des variations de rponse se produisent dans toutes les mesures chimiques.

1.6.3.1 Estimation de la prcisionLe tableau de prcision de chaque technique donne une estimation de la prcision de la technique. Deux types destimation sont utiliss dans ce manuel. La plupart des techniques utilisent une estimation par "analyses rptes" fondes sur des rsultats rels.

En analyses rptes, un chimiste Hach prpare une concentration donne dana-lyte dans une matrice deau dsionise. Ltalon est analys individuellement sept fois avec les deux lots de ractifs utiliss dans ltalonnage (14 chantillons au total). Un cart-type des deux ensembles de sept valeurs est calcul. La valeur la

39

CHAPITRE 1, suite

plus grande est reporte dans la technique. La valeur indique est une estimation de la dispersion des rsultats un point particulier de la courbe dtalonnage.

Il est important de souligner que les estimations sont fondes sur une matrice deau dsionise. La prcision sur les chantillons rels avec des matrices vari-ables peut tre trs diffrente de ces estimations.

1.7 Correction du blanc de ractifLa correction de blanc de ractif soustrait labsorbance de la couleur dveloppe en effectuant une analyse sur de leau dsionise la place de lchantillon. La valeur de blanc est soustraite de chaque rsultat pour corriger toute couleur due aux ractifs.

Lors de lutilisation de la fonction de correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant dutiliser la fonction dajustement de la courbe dtalonnage.

Pour utiliser une correction programme pour le blanc de ractif :

1. Effectuer lanalyse en utilisant de leau dsionise avec chaque nouveau lot de ractifs.

2. Presser READ pour obtenir la valeur du blanc.

3. Presser SETUP, avancer jusqu BLANK et presser ENTER. Laffichage indique : BLANK?.

4. Entrer la valeur du blanc qui vient dtre lue par lappareil.

5. Presser ENTER pour accepter la valeur comme blanc soustraire de chaque lecture.

6. Laffichage indique 0,00 mg/l (la rsolution et les units varient) et le symbole de cuvette dchantillon est affich, indiquant que la fonction de correction de blanc de ractif est active et que la valeur de blanc sera soustraite de chaque lecture. Rpter la dtermination de la valeur du blanc pour chaque nouveau lot de ractifs.

Note : Aprs avoir entr une valeur de correction de blanc de ractif, le symbole limit peut clignoter laffichage lors du rglage du zro si la solution utilise pour le rglage du zro a une absorbance plus faible que le blanc de ractif.

Pour dsactiver la fonction de correction de blanc de ractif, presser SETUP, avancer jusqu BLANK et presser deux fois ENTER. Les lectures de concentra-tions seront affiches sans soustraction du blanc. Le symbole de cuvette dchan-tillon napparatra plus laffichage.

Ne pas utiliser la fonction de correction de blanc de ractif si la mthode utilise un blanc de ractif pour le rglage du zro.

40

CHAPITRE 1, suite

1.8 Ajustement de la courbe dtalonnageLe colorimtre a des programmes Hach installs en mmoire permanente. Un programme comprend gnralement une courbe dtalonnage pr-programme. Chaque courbe est le rsultat dun talonnage complet effectu dans les conditions idales et convient normalement pour la plupart des analyses. Des diffrences par rapport la courbe dtalonnage peuvent se produire en utilisant des ractifs dfectueux, des cuvettes endommages, une mthode errone, une technique incorrecte ou dautres causes qui peuvent tre corriges. Linterfrence de sub-stances ou dautres causes peuvent tre hors du contrle de lanalyste.

Dans certaines situations, lutilisation de la courbe pr-programme peut ne pas tre adapte :

pour effectuer des analyses lorsque de frquentes vrifications de la courbe dtalonnage sont exiges.

pour analyser des chantillons qui donnent une interfrence constante.

Considrer les points suivants avant dajuster la courbe dtalonnage :

1. les rsultats des analyses ultrieures seront-ils amliors en ajustant la courbe?

2. linterfrence de substances est-elle constante dans tous les chantillons analyser?

Toutes les informations de prcision et de gamme danalyse fournies dans la mthode peuvent ne pas sappliquer une courbe dtalonnage modifie.

Vous pouvez ajuster beaucoup de courbes dtalonnage en suivant les tapes indi-ques dans les mthodes danalyses. Il est important de travailler soigneusement. Aprs lajustement, il est conseill danalyser des solutions talons de plusieurs concentrations pour tre sr que la courbe ajuste est satisfaisante. Effectuer des ajouts dtalon sur des chantillons courants pour aider dterminer si la courbe ajuste est acceptable.

La mesure dajustement dtalon est une opration en deux tapes. Dabord, lappareil mesure lchantillon en utilisant ltalonnage pr-programm. Ensuite, il multiplie cette mesure par un facteur dajustement. Le facteur est le mme pour toutes les concentrations. Lappareil conserve indfiniment le facteur et affiche le symbole dajustement dtalonnage lorsquil est utilis.

Ajuster la courbe dtalonnage en utilisant la lecture obtenue avec une solution talon Hach ou un talon prpar avec soin partir dune solution talon Hach concentre. Il est important dajuster la courbe dans la gamme de concentration correcte. Pour la plupart des utilisations, Hach recommande dajuster la courbe en utilisant une concentration dtalon qui est 70 85% de la concentration maxi-male de la gamme pour lanalyse.

Par exemple, la mthode Hach programme pour le fluorure a une gamme de 0 2,0 mg/l F-. Pour ajuster la courbe dtalonnage, utiliser un talon avec une con-centration entre 1,4 et 1,6 mg/l. Hach propose une solution talon de fluorure 1,60 mg/l (80% de la limite de la gamme). Cet talon convient pour ajuster la courbe dtalonnage.

41

CHAPITRE 1, suite

Si la gamme de tous les chantillons est connue pour tre au-dessous dune con-centration qui est infrieure 50% de la pleine gamme (50% de 2,0 = 1,0 mg/l), ajuster la courbe dtalonnage avec un talon situ dans cette gamme.

Par exemple, si tous les chantillons se situent dans la gamme 0,6 0,9 mg/l, vous pouvez utiliser un talon fluorure 1,00 mg/l pour ajuster la courbe. Il est pr-frable dutiliser cet talon parce quil est plus proche de la gamme des chantil-lons que vous avez analyser.

Si vous utilisez une correction de blanc de ractif, la correction de blanc doit tre entre avant dajuster la courbe dtalonnage.

Pour ajuster la courbe dtalonnage :

1. Prparer ltalon.

2. Utiliser ltalon comme chantillon dans la technique.

3. Lorsque la lecture pour ltalon est obtenue, presser SETUP.

4. Utiliser les flches pour avancer jusqu loption STD.

5. Presser ENTER pour activer la fonction dajustement dtalonnage.

6. Modifier la concentration pour correspondre celle de ltalon utilis.

7. Presser ENTER. Le symbole dajustement dtalonnage saffiche, indiquant que la courbe a t ajuste avec ltalon.

Note : Si la correction tente est en-dehors de la limite dajustement permise, lappareil met un bip derreur et le symbole derreur clignote laffichage et lopration nest pas permise.

1.8.1 Prparation dune courbe dtalonnage

1. Prparer un nombre de concentrations connues (5 ou plus) avec des valeurs couvrant la gamme recherche. Effectuer la prparation sur les chantillons comme indiqu dans la mthode. Puis verser le volume ncessaire de chaque talon dans des cuvettes propres du type prcis pour lappareil utilis.

2. Rgler lappareil en utilisant lchantillon deau non trait ou un blanc de ractif comme indiqu dans la mthode danalyse.

3. Mesurer et noter le %T ou labsorbance de chacune des solutions talons. Pour les mesures en %T, voir chapitre 1.8.2. Pour les mesures en absorbance, voir Etalonnage de concentration en fonction de labsorbance. Un programme cr par lutilisateur peut aussi tre entr en stockant un talonnage dans la mmoire non volatile de lappareil. Se reporter au chapitre traitant de la cra-tion des programmes par lutilisateur dans le mode demploi de lappareil.

42

CHAPITRE 1, suite

1.8.2 Etalonnage de concentration en fonction de %TPour les mesures en %T, utiliser le papier semi-logarithmique et reporter les valeurs de %T sur lchelle logarithmique (axe vertical) et les valeurs de concen-tration sur lchelle linaire (axe hori

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