Муниципальное автономное образовательное учреждение«Средняя образовательная школа № 2»

Словарь именных реакций в органической химии

Руководитель : Емельянова Галина ВладимировнаАвтор: Старикова Анастасия

Колпашево 2013

Как пользоваться словарём

• Словарь снабжён гиперссылками и управляющими кнопками, которые помогут вам быстрее находить нужный материал

Вернуться в содержание

Перейти на следующий слайд/вернуться

СОДЕРЖАНИЕреакции:

• А.М.Бутлерова• Ш.А. Вюрца• А.М.Зайцева• Н.Д. Зелинского• Н.Н. Зинина • М.И.Коновалова

• М.Г. Кучерова• С.В.Лебедева • В.В. Марковникова• Н.Н. Семенова• В.Е.Тищенко• Ш. Фриделя-

Д.М. Крафтса• Литература

Александр Михайлович Бутлеров(1828 —1886г.)

• Русский химик, создатель теории химического строения органических веществ, родоначальник «бутлеровской школы» русских химиков, учёный, пчеловод и лепидоптеролог, общественный деятель, ректор Императорского Казанского университета в 1860—1863 годах.

• Реакция Бутлерова — автокаталитическая реакция синтеза различных сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов, например кальция.

Шарль Адольф Вюрц  (1817 — 1884г.)

• В 1843 получил степень доктора медицины; изучал химию в Париже. С 1853 профессор химии в Высшей медицинской школе 

в Париже.

Реакция Вюрца — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды). Приводит к увеличению углеводородной цепи (суммированию углеводородных радикалов и объединению в один больший):

2RBr + 2Na → R—R + 2NaBr

Реакция Вюрца открыта в 1855 году.

Александр Михайлович Зайцев (1841 – 1910г.)

• А.М.Зайцев окончил Казанский университет, там же был профессором химии.

• Он предложил новый синтез третичных спиртов из кетонов.

• Правило Зайцева (1875 г.) – водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода.

H3C CH2 CH CH

CH3

CH3

Br- HBr

H3C CH2 CH C

CH3

CH3

H3C CH CH CH

CH3

CH3 15%

85%

• Реакция Зайцева (1875) - это реакция получения вторичных и третичных спиртов действием на карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, сложны эфиры, хлорангидриды и гидриды кислот) цинка и алкилгалогенида:

Где X – это I , Br . Эта реакция используется для получения ацетиленовых спиртов.

C

O

RX CRZnXC RC

R

OZnX

Zn

O

H

H

Николай Дмитриевич Зелинский (1861 – 1953г.)

• Николай Дмитриевич Зелинский родился в городе Тирасполе Херсонской губернии. Первоначальное образование Н.Д. Зелинский получил в Тираспольском уездном училище, затем – в Ришельевской гимназии.

Реакция Зелинского – Стандникова (1906 г.) – получена -аминокислот взаимодействием алифатических, алициклических и ароматических альдегидов или кетонов со смесью KCN и NH4CI.

При действии смеси KCN и NH4CI на альдегиды сначала образуются оксинитрилы, которые при взаимодействии с аммиаком превращаются в аминонитрилы, при последующем гидролизе они образуют аминокарбоновые кислоты:

KCN H 2 O HCN KOHNH4CI KOH NH3 KCI H2O

• Реакция Зелинского (1911 г.) – каталитическое диспропорционирование углеводородов ряда циклогексана с образованием бензола, циклогексана или их производных (катализаторы Pt, Cr2O3, Al2O3):

• Реакция Зелинского – Казанского (1924) – тримеризация ацетилена на активированном угле при нагревании :

Николай Николаевич Зинин (1812 – 1880г.)

• Николай Николаевич Зинин – русский химик-органик. Зинин был отдан в Саратовскую гимназию, где на протяжении всех лет обучения поражал преподавателей отличной памятью и огромной работоспособностью.

• в 1836г. Н.Н.Зинин защитил диссертацию и получил ученую степень магистра физико-математических наук.

Реакция Зинина (1842г.) – получение анилина восстановлением ароматических нитросоединений под действием сульфита аммония или сероводорода.

C6H5NO2 3H2S C6H5NH2 3S 2H2O

C6H5NO2 3(NH4)2S 7HCI C6H5NH2 HCI 3S 6NH4CI 2H2O

Чистый анилин представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом. На воздухе приобретает бурый цвет. Довольно плохо растворяется в воде, но растворим в этиловом спирте и бензоле.

Михаил Иванович Коновалов(1858 —1906г.)

• Русский химик-органик. Коновалов

Михаил Иванович (1858–1906), профессор. Основные работы посвящены изучению действия азотной кислоты на органические

соединения. Открыл (1888г) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алканы, циклоалканы и жирно-ароматические углеводороды. Своей реакцией он, по словам Н.Д.Зелинского, «оживил

химических мертвецов» (алканы).

• Реакция Коновалова — нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО3 при повышенном или нормальном давлении.

Активный радикал в этой реакции — O2NO·, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции дан ниже.2HNO3 —t°→ O2NO· + ·NO2 + H2OR—H + ·ONO2 → R· + HONO2

R· + ·NO2 → R—NO2

Михаил Григорьевич Кучеров(1850 — 1911г.)

• В 1871 окончил Петербургский земледельческий институт. Основные работы посвящены изучению непредельных углеводородов. В 1881 Кучеров открыл метод гидратации соединений ацетиленового ряда в присутствии ртутных солей, за что получил премию Русского физико-химического общества.

• Реакция Кучерова — метод гидратации ацетиленовых соединений с образованием карбонильных соединений. При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, в случае замещенных ацетиленов — главным образом кетоны:

HC≡CH + H2O → CH2=CH(OH) → CH3-CHO

C6H5-C≡CH + H2O → C6H5-C(OH)=CH2 → C6H5-CO-CH3

Катализаторы реакции —обычно соли ртути (Hg2+).

Сергей Васильевич Лебедев (1874 – 1934г.)

• Сергей Васильевич Лебедев окончил Петербургский университет. Лебедев был профессором Военно-медицинской академии в Петрограде, руководил лабораторией нефти в Ленинградском университете, созданной им в 1925 г. 

• С.В. Лебедев впервые исследовал кинетику и механизм термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, определил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров – с другой, определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов.

Реакция Лебедева (1926 – 1928г.) – одностадийный промышленный способ получения бутадиена-1,3 из этилового спирта путем совмещенной каталитической реакции дегидрогенизации и дегидратации на смешанном цинкоалюминиевом катализаторе:

2H3C – CH2 – OH H2C CH – CH CH2 +2H2O +H2

Побочными продуктами реакции являются предельные углеводороды, простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоны.

На основе способа получения синтетического каучука полимеризацией бутадиена – 1,3 под действием металлического натрия С.В. Лебедевым были разработаны методы получения резины и резинотехнических изделий.

435 – 445 C, AI2O3, ZnO

Владимир Васильевич Марковников (1838-1904г.)• В своей диссертации «Материалы по  

вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (1869) В.В.Марковников доказал, что элементы, входя в химическое соединение, не теряют своих первоначальных свойств, а только до известной степени изменяют их в зависимости от свойств других элементов, с которыми они соединены.

• После 1872 г. В.В.Марковников возглавил кафедру химии В Московском университете, где создал первую в России лабораторию, приспособленную не только для практических занятий, но и для научных исследований.

• Сформулировал правило замещения водорода галогенами. Он экспериментально установил, что замещение водорода в алканах на галоген легче всего идет у третичного, затем у вторичного и в последнюю очередь у первичного атома углерода, а при образовании полигалогенных соединений атомы хлора (брома) преимущественно замещают водород у одного и того же или у соседних углеродных атомов:

H3C – CH2 – C – CH3 H3C – CH2 – CH – CH3

CI2

- HCICH3

CI

CH3

CI2

- HCI

H3C – CH – C – CH3

CI CI

CH3

- HCI

CI2

H3C – C – C – CH3

CI

CICI

H3C

• Правило Марковникова (1869г.) – атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному, а атом галогена (Hal) – к менее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи.

H

H

H C HC CH2

δδ

Николай Николаевич Семенов (1896-1987г.)

• С 1926 г. Н.Н. Семенов занимался исследованием цепных реакций, их механизма, закономерностей и практического приложения в различных областях техники.

• Он разработал тепловую теорию пробоя диэлектриков. В области молекулярной физики большое значение получили исследования Н.Н. Семеновым «молекулярного пучка» – струй молекул, быстро двигающихся в вакууме.

Сформулировал и развил основные понятия теории разветвленных цепных реакций применительно к химическим процессам.

Цепные реакции представляют собой ряд стадий:

1. Зарождение цепи – образование активной частицы (активного центра)

2. Продолжение цепи – взаимодействие активной частицы с исходным веществом и образованием новых активных частиц.

3. Обрыв цепи – исчезновение активных частиц.

Вячеслав Евгеньевич Тищенко(1861—1941г.)

• Основные труды посвящены исследованию состава скипидаров, живицы, кубовой смолы, пихтового бальзама, белого ацетонового масла; предложил промышленный способ синтеза камфоры из скипидара. Разработал рецептуру нового стекла для химико-лабораторной посуды, сохранившую своё значение до настоящего времени; предложил новый тип склянок для промывания и осушки газов.

• Реакция Тищенко - диспропорционирование альдегидов под действием алкоголятов А1 с образованием сложных эфиров:

Шарль Фридель( 1832 — 1899г.)

• Фридель Шарль (1832–1899), академик (Франция). Работал в области каталитического органического синтеза. Синтезировал молочную кислоту (1861г), глицерин (1873г). Установил четырехвалентность кремния и титана. Искусственным путем получил кварц и топаз.

Джеймс Мейсон Крафтс (1839— 1917г.)

• Изучал химию в Германии и во Франции. Декан и профессор химического факультета Корнеллского университета. Профессор химии и ректор Массачусетского технологического института.

• Реакция Фриделя—Крафтса — типичное электрофильное замещение в ароматическом ядре; роль катализатора сводится к генерации атакующей частицы — алкил- или ацилкатиона. Ниже рассмотрены примеры взаимодействия бензола с этилхлоридом и хлорангидридом уксусной кислоты:– C2H5CI + AlCl3 → C2H5

+ + [AICl4]−

– C2H5+ + C6H6 → C6H5C2H5 + H+

– CH3COCl + AlCl3 → CH3CO+ + [AlCl4]−

– CH3CO+ + C6H6 → CH3COC6H5 + Н+

– [AlCl4]− + Н+ → HCl + AlCl3

Литература• Лидин Р.А. Справочник по общей и неорганической

химии.- М.: «Просвещение»: Учеб.лит.,1997.- 256 с.: ил.

• Аликберова Л.Ю. Занимательная химия.- М. «АСТ- ПРЕСС»: 1999.- 560 с.: ил.

• Артеменко А.И. Органическая химия. М., 1994.-560с. • Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в

органической химии. М.: Химия, 1976. • http://www.uchportal.ru шаблон для презентации