Post on 05-Jul-2018
8/16/2019 Tesis Voltametria
1/74
U}üTVMRSTNAaD
AffiGNAL
A{TT*}üüKTA
Nffi
Rtrtr}ffiCü
FACULTAN
DE
GUIhdITA
ESTUOIOS ffi
VüLTAMETHIA
CICIITA
DE
XAruTATÜ
trTILICO
DE
POTASIG
V
DICRGTdATO
g
POTA$¡O
SOBREGAI.Eh¡A
s
üUE PARA
IilCENIERO
P R E
FRAIUCISCO
ñ
OBTENER
Ouilt/llCO
S E
RAfrá€iN
EL fiTULO DE
ñ,IETALURG¡gO
N T A :
r
COTA
ROMERO
i
i__.-
--
MEXICO,
.
F,
I
S$?
8/16/2019 Tesis Voltametria
2/74
INDIC[
t
)
$ r m b q : l o g l
e )
d g g L l { ¡ r e n
. " ' ú € , r ¡ r ¡ :
. . { 1 )
3 )
l r , t r ' . : , u i r . t c c i ó n a . i $
! ' . o . . t .
ú - r ¡ B c . r '
{ l i }
4 )
O l r : e t i v o s
. . ú ¿
. " " 1 7 j
CAPI TUI.O
I I¡UNDA}IENTACT
ON
TtrORI
C,A'
1 . 1
f i . ¡ : - t i É E i ¡ ' , - t - o q u f
m i c á .
" ¡ r n ¡
' . ' . . .
'
'
( B )
l . e
. J l : - r t g . n á
d q :
F l C t l : i L 1 Ó ñ o , ,
R .
¡ r
¡ ¡ r .
ú .
r . ¡
ü
¡ . r .
r
"
( 1 8 )
I " 3
5 ' r i : r c , ' . e d ; t c e s ,
d e l S r - t i t r . t r o
d e
P l o m o '
r
ú 5
r o
¡
¡
¡ r r
.
( ? 2 )
! , 4 ü > l r d a . c r c l n
¡ -
| a $ a l g r ¡ a u ¡ r ' , i ' . r ¡ . !
. " ( : 4 )
1 . 5
L i ¡ l e c c i ó n ,
i É r i
¿ ¡ ! '
6 , . ¡
" ( 3 ? )
t r . 6
l n { : = r
¡ . , i ' l : ! . ó r - '
r a . l e n a * X a n t a t ü ,
¡ r . .
'
s
r ¡ , .
¡ . "
( 3 ó )
! , ' 7 D E " ' o r e s . i ó n " ' "
. , . !
( 4 3 )
l . B I n t + - á c c t ó ¡ r
L l a I e n a * X a n t a t o - D i c ' ' n m a t C I "
. .
.
( 4 7 )
CAPI'TUL.O
I I
DESARROLI.O
EXPERI
FTE}.{TAI-
e . l
T é g n i c a .
r ¡ ! ¡ ü . , ' ¡ , r . r . . r r . t t ( : ó )
A . e
F ¡ - O c e d i m : . e n f - O ,
t .
. .
¡
r
, , .
( 5 ? )
CA,PI
TULO
I1 I RESIJI..TADOS
3 , I
R :es r - r
t a d r : s
de l os
s i s t e m a s
F b5 -Bo ra tn ,
P b $ - X a n t a t c '
; ' b$ -Crorna to ,
PbE-Xanta to -Crematar
cor l
ve loc i
dad de
i , - ' n t t , / S g g
r ó . . . r o r ¡ ! . r . . t . . G r ¡ ¡ . r . { $ ? )
3 . ¿
r?esu r l t ados
d*
i , :=
g i s tea ras
Pb5 -F o t ' a to r Pbg -Xan ta to .
F
bS-Crorna to ,
Pb$-Xenta t -o -Crc¡ rna tc .
con
ve loc i dad
de
5 m V / s e g ¡
'
s ! .
. . . : . r
' . . 3
r . e t
¡ ' . ¡ ¡ ¡ c e . . 6 .
I r ¡
r .
{ 7 8 }
8/16/2019 Tesis Voltametria
3/74
OXIDACION
DH LA
GALE¡{A
W n a d s d r $ . ) , ,
p re$e t l t €
l as
pos ' i b l es reasc i pnes ; de
ox i dacüÓ n
y
reducc i ón
pá ra
l a
gá l ene
( P b S ) .
en un e f
ag rame
Hr r *pH ,
t t ) l n r r
se
mHest ra
er ¡
la
F lEura
g"
Fbl'rt
f ¡ f
\t
lI,€'i#*.\\
rbs.r.*,
o
¿
a o*,,
lt
!o
.l
14
F'ig.S DtrA{l¡ lAráA
poreNcrAL-pr{
FAnA r-A
cALEr{A A
*oo*
fJF}
A l u t
i l
i z a r
1 a
t é c n i c a
. J s ,
v c l l . t a f f i e t r L
a c l
c l
i c a
p a r *
r e a l
i t a r
e l es t r - r d io
so t r r e
la
ge le , na
á d i$ev 'e r t t es cC I nd ic
iones de
pH
üardne r
y
h loods
{ l? } ab t uv ie+ ron
Lns s igu t i en t ps
r s€u l t edss :
L a s
e c l r r i e n t e e
a n ó d i c a s
d e b i c l a E a
i . a
o x i d a c i ó n
É n lo s e i c l ü s
r J e
p o t e n c i e l
s o ñ
a b s e r v a d o s
e n
e l ¡ n i s r n c v s t r . o r
a
p H
4 " 6
y
I " ü
F'd,guna 10 .
E s t m
i n d r c a
q u e
l a
r e a c c i ó n
F b s
P b z *
+
5
+
2 e
{ 1 }
L s e l
p r o c e s É
i n v o l u c r a d c ¡
e n
a r n b a s
g o l t ¡ c i o n e s ,
f i B a r e e e n
d o s
p i c a s
e a t ó d i c s g
e n
s o l u c i ó n
g i n
a g i { l a r I
p H
4 . 6
p n
c c ¡ n t r e s t e
c c n
e l
p i e o
ú n i c o
a
p H
1 . E s t e € €
d e b i d o a
l a
dependenc ia
de
pF{
de l as
t ' eacc iones :
?4
8/16/2019 Tesis Voltametria
4/74
OXIDACTO}I
DE LA
GALENA
b l o o d s
(
g )
o
p ¡ ' e s e n t a
l a s
p o s i b l e s
r - e a c c i o n e s d e
o x i d a c i ó n
y
r e d u c c i ó n
p a r a
} a
g e l e n a
( P b S ) .
e n u n d i a g r a m a
E h - p H r
c o r n o
se
m ues t ra
en l a
F lgu r -a
g .
o
Al
C t . l
{ip';rr4--.
tr+
\t
0 ¿
i 0 , ,
I
o Q
r
Fig.9 DrAsnAvA
porENcr
AL-pr nARA L, r oALENA A
"oo" f ISl
A l u t i l i z a r
I a t é c n i c a J e v o l t a m e t r l a
c l c l i c a
p a r a
r e a l i ; a r
e I e s t L r d i o
s o b r e l a
g a l e n a
a
d i f e r e n t e s c o n d i c i o n e s d e
p H
6 a r d n e r
y
H o o d s
( 1 7 )
s b t r - t v i e r o n l o s
- - i g L r i e n t e s
r e s u l t a d o s ¡
L a s c o r r i e n t e s
a f i S d i c a s
d e b i d a s a l a o x i d a c ió n
e n l o : r c i c lo s
d e
p o t e n c i a l
s o n o b g e r v a d o g G l n e l m l s m o v a l o r
e
p H
4 - b
y
1 . ü
Flgura I O.
E s t o
i n d r c a
q u e
l a
r e a c c i ó n
Pbs
P b z *
+
s
+
2e -
-
( l )
L s
r : i
p r o c e s c r
i n v o l u c r a d o e n a r n b a s
s o l u c i o n e g . ,
A p a r e c e n
d o s
p i c o s
c a t ó d i c o s e n
s o l u c i ó n s i n a g i t a r
a
p H
4 . 6
e n
c o n t r a s t e
c o n
e I
p i c o
ú n i c o a
p H
1 . E s t e
e s d e b i d o e
l a
d e p e n d e n c i a
d e
p H
d e l a s
r e a c c i o n e s :
-o.t
-t.o
74
8/16/2019 Tesis Voltametria
5/74
Fbe*
+
S
+
Pe
--*._s
phs
t2 )
!*
S + ?H" + ?e* **#+ FeS (3)
E t
po tenc
ra l r * rvG l rs ib le
de
(3)
es
indepenrJ iesr te
de l
pF l .
n r e n t r a s
qL re
(3 )
cá rnb i a
59
{ $ V
pa r
un i dsd de
F Hu
€n so l l r e
i én
$.c ida
( '¿éas;ct
üqurei
?)
"
Fota.r rcr .* t
v)
vs
gs$t
- t o . o 8 - o 6 " o 4 . o ¿
0 0 ' ¿
o 4
0 s
f
*I*ñYT--T
8/16/2019 Tesis Voltametria
6/74
E n s a l r - r c i ó n
a q i t a d a .
p r o c e s o
i n v e r s o :
e l
p i c o
m á s
p o s i t i v o
co r -
r - r : Sponderá
P b o + S + 2 H *
_+
pb5
+
HeCI
( 5 )
que
5e
n s o i u c i ó n
g i n
a g i t a r ,
€ l
p i c o
€ s
r n a v c l r
d e b i d o
a
t i e n e n
a m b a s
r e a c c i s n e s
( 5 )
y
( 2 ) .
E n Á m h l c s
c a s n s ,
e l
p i co
r n á s
neqa t i vo res r - r l . t ó
de
I a
redu tcc i ón
de e l e> :ce t ;c :
de a ¡u f re a
l - taS por (3 ) .
La
forrnac
ión de
FbS
por
la
r-educc ión de
I os
prodttctos
de
ox i .dac i ón
a rxód íca Ee con f i rma
F c l r
expe ' r i men tos
en
que
l .as
so l uc i oneg se
ag i taban so l emen te
e n
F o tenc i a l es
pos i t i vns ,
F l ,gura
11. Este
proc€ ld imien to
d ispersa e
loE
ioneg
p lo rncr
fo rmados en e l c i c l o de
po tenc i a l pe ro
no
a
l os
d e H z S .
L a c c r r r
i e n t e
a n ó d i c a
e
p H
6 . € l s G ! c a r a c t e r i z a
p t : r
u n a
p r -e -onda gue Ee cc lnc luye eE deb ida a la f o rm ac ión de una
m onocapá
de FbO
+
S-
P ( )T U N I : ¡A L
VS
E S H
(v !
- o t - 0 6
- o . a - o 2
0 0 t
o .
reffi
-r
8/16/2019 Tesis Voltametria
7/74
E n
s o l r * r c i ó n
a g i t a d a
a
F H
6 . E l ,
e l
p i c o
c a t ó d i c o
n É , s
p o s i t i . v o
deb i do
a
l a reacc i ón
( 5 ) ,
envue l ve
una
ca rga
i g r - ra l
a l a de
la
Fre-onda
ar rád ica .
Esto
sug ie re
que
ba
o
c ie r tas
csnd i c i ones
l a
mayo r
reacc i ón
a r rSd i ca ,
más a l
l á de l n i ve l
de
mt :nocapa resu l ta en l a fo r rnac i ón de pb*z + S, reacc i ón (1 ) .
La monot rapa
de
Pbo
inh ibe
este
proceso
y
entonces
eI
i nc remen to
en
co r r i e l n te
e n
e ¡ l
ba r r i c l o
camb i a
a
po tenc i ,a l es ,
mayores
que
€!n
goluc
i .ón
ác i da.
A
p H
? " 7 ,
l a
c a p a
i n i c i a l
i n h i b e ' t a m b i é n
L t n a
o x i d a c i ó n
Í n a y o r "
que
a eate
pH
corresponderá
a
una
cont
i nuac
ión
de
el
mi srnCI
p roceso
d a
l a
reacc i ón
(4 )
y
f i gu ra
g .
En so l uc rón
ag i tada , so l o s e obse rva u n p i ca cg tód i co
( f
igura
lod) ,
es to
se
debe
a l
p rc lceso
i r ,ver -so ,
léase
la
reacc
i ón
(5 )
,
No se
forma
azufre
Gln
el
excclso
de
el
PbO
rernane,nte
en
la
in te r lase
y
entoncer
no se p roduce
Fhs
en
e l
c ic lo
de
po tenc i a l ,
E s t o
sc !
con# i rma
po r
ag i ta r
s ó l o
a
po tenc i a l es
p o s i t i v o s
( f i g u r a
1 1 ) ,
e l
p i c o
d e b i d o
a
l a
o x i d a c i ó n
d e
azuf re
que
ocur re
en
ot ros va lo res
de
pH
no
se
observa
en
esta so luc ión .
En
so l uc ión
s i
n
ag
i ta r ñ
pH
?
,2¡
aparece
un
Eegundo
p
i
co
ca tód ico
( f
ig - l od)
. En c
ic los
cont l
nuos,
es te p
ico
s
y
Lrn
p íco
ar tÓd ico cor respond ien te
se
incrementan
en
magn i tud ,
FJ.gura
1a.
?7
8/16/2019 Tesis Voltametria
8/74
N
(,
:t
o
L
! o
f.
¡.
o
u
-tü)
ü
r0
r0
{
-aoo
rt
f
o
a
- 06 -06
- o ¿ l
' o2
0
0 2
0 . {
Pc, lenctcr t
(V)
vs ESH
Fíg.
le
voLTAxgonAxA
IARA
oALENA
A
ptr
g'
2'
clcLos
PofENcIAL
coNsECrrT¡VOS
A
20
m1t/a'
(
tg )
$a rdne r
Y
l {onds
t t ? ) r
ás igna ron
eg t e
F ico
a
las
reacc iones ¡
Pb
+
t-leo
PbO
+
2H+
+
2e
(6 )
E l
p o t e n c É a l
d e
e l p i c o c a t Ó d i c o v a t - f a c o f l l a a m p l i t u d d e e l
ba r r i , do .
[ - a
onda
a r ¡ád i ca
pe ra
la
ox idac ión
de
ga lena cam b ia
a
po t enc ia les
s rás
pos i t i vos
con f o rm e
! a
a l t u ra
de
e l
p i co
Pb/PbO
s,e
i
ncrementa,
( f igura
121
. Entonces
la acumu
lac
ión
d e
P b o
¡ ? o
l a
s u p e r f i c i e
d e
e l
n i n e r a l
i n h i b e
l a
o x i d a c i Ó n
d e
!a
ga lena en
la
nisma
. for¡ra
que la nonc tcapa
de
PbCI
+
5 '
t _a
apa r
i c ión
de
los
p i cos Pb / PbO,
m ues t ran
que
e l azu f re
5e
p r e i ¡ c l e d e I a s u p e r f i c i e d € l a E a l e n a d u r a n t e e l c i c l o
d e
p ' t e n c r a l .
E s t o
p u e d e
o c u r r i r
a
t r a v é s
d e
r a
o x i d a c i ó n
d e
l a
Oalena
a un
iÓn
Sulfuro-oxf
genot como:
pbg
+
5lbg
#.*>
pbü
+
S0.=
+
lOHt
+
G|e
Éo=
o.45o
V
(7 1
2A
8/16/2019 Tesis Voltametria
9/74
ü
b i e n
zPbs
+
5t-bCI zPbo
+
secl-r=
+
loH*
+
Be
La carga a r r5d ica
de e l
vo l tamperograña
fué1.64
mClcm-2 . Donde es ta carga es deb ida
d e e l P b S + S f o r m a d o , l a d i f e r e n c i a . 0 . 6 0
d* r l a reacc i ón
{ / ' t
u
(B ) .
E l 1 o s
{ t ? )
c o n c l u y e r o n r
g u €
ga
I
ena
cla
ctrmo resu I tado
un a
de e l aeu f re .
E o =
O . & 1 4
V
( E l )
( f
i g u r a
l O d ) .
a l a
r e d u c c
i ó n
mCtcm-a resu l ta
l a o x i d a c i ó n
a n ó d i c a d e
l a
formac
ión
de t iosu
I
fato
adernás
Eerdne r
y
Hoode
rea l i za ron i nves t i gac i oneg
mos t rando
que
l ae i
cárgás asoc adas
c6n el
p
co catódico
en el
barr
i c io negüt vo
d e p o t e n c i a l e s u n a m e d i d a r J e l a c a n t i d a d d e a z t r f r e
e , : l e m e n t a l
e n l a
E u p e r f i c i e d e u n a
g a l e n a .
A s f
m i g r n o
l o
r e l a c i o n a r o n
a l a s i t u e c i ó n e n
q u e
e l
a z u f r e s e
f o r m a
e n
c i r c u i t o a b i e r t o
p t r r
i n t e r a c c i ó n c o n e l o x l g e n o .
L a
v e l o c i d a d
d e
f o r m a c i ó r r d e l
a ¡ u ' F r e
p o r
l a
r e a c c i ó n
c o n
e I
o x f g e n o
d i s u e l t o
l a d e t e r m i n a r o n
p o r
l a
i n t r o d u c c i ó n
d e e l
e l e c t r o d o
d e
g a l e n a
p a r a
d i f e r e n t e s t i e m p o s e n
s o l u r c i o n e s
d e
v a r i o s
p H
d o n d e
s e i n t r o d u c f a
o x f g e n o .
Despúes
n l
elect rodo
ere
t rang$er i do a Ia
ce lda
elect roquf
mice cor i t€niendo
soluc ión dcsoxigenada
de
le
mtsrna
c o r n F c l s i c i ó n .
?e
8/16/2019 Tesis Voltametria
10/74
El
ba r r i do
de
Po tenc i a l
5e
d e
e l
c i r c u ¡ t a
a b ¿ e r t o '
vo l tamogram&s
obten idos
a
ex l
sten
dog
Prc¡ceso5
r
cctslcl
( v6ase
f
i g .
1ue )
'
de t l i do
elemental
a
PbS
Y
HS
.
ap l i caba
Y
6e
t o m a b a
e l
Po tenc i a l
La
F lgura
13
mr¡es t ra
loe
pH
I
1 .
E l
l os
obse rva ron
qu e
en
I
os
vol tamogram€rs
cl
c I icos
a
l a
reducc i ón
de
e l
a ¡u f re
N
E
f o
-l
--'
-?o
ü
c
-4 0
ü
:
- 6 0
o
U
-e o
{
-, *
E. - tzo
!
d
-r4o
F
3
A
Fotencia t
vE
ES H
-o
I
-06
-o
{
-o 2
Flg.
13
vcrLTAxoonlraAs
PAnA
LA
oALtNA
At'llEN('¡O
EX
¡,'NA
SOLT'CfON
SATi'RAT}A
DT
ott,z.',lo
Y 2'
r¡}|u?os
lNtoNcta
8t
D¡IECCCC¡OH HIOATIVA A 20 mvy'), EN
ox¡oExo
(
t?)
.
A
pH
l t ,
EL
oxrgttro
DE
ATLTCA¡A
UN
('NA
S(}LT'GION
I|INIi:RAL
8E
pr¡
fl ?AnA
BAIIIDO
EN
r"¡E t t
Dt
3(}
8/16/2019 Tesis Voltametria
11/74
i - a c a n t i d a c i d e
a ¡ u f r e
q u e
o b t u v r e i - n n
d e
l a
c a r g a
a s o c i a d a
c o n e l
p i c o
c a t ó , J i c o r
€ E
g r a f r c a d a
e , n
l a
F i g u r a
1 4 t
c o r n s
u n a
func ión
de l t iempo
de
expt ls
i c ión
a so
luc iones"
ox
i
genadas
de
p H
1 r
g . 2 r
y
l l , P u t e s J e
o b s e r v a r s e ,
q u e
l a
v e l o c i d a d
d i s m i n u y e
c c r n e I t i e r n p o d e ' b i d o a l a i n h i b i c i ó n p o r l a c a F á d e
p r o d u c t Ú
e n
l a s r - r p e r f
i c i e
d e
l a
g a l e n a ,
L - a v e l o c i d a d
¡ ¡ É s
p e q u e ñ a
l a o b g e r v a r o n
a
p H
9 . ? .
n|
c
:J
t , z 5
Ut
.a
o.¿
0
v
$
o.rs
'(,
o
¡.
&
o. l
d
C
P
o'os
E
a
l¡¡
o
f.
7
N
{
Flg.
1
4
vELocrDAD
OALENA
Y
('XTOENO
DE tr.ORTI.ACION
DE
DISf,'ELTO
A
pH
l,
A,¿I ' r .RE
EN LA
REACCION ENIRE
o . z Y
1 i t t ? )
3 t
8/16/2019 Tesis Voltametria
12/74
I N.TERACCT
U GALENA-X¡+NTATO
Ei e
han
e fec tu rado
es tud i os
p a r a
i den t i f
i ca r
l as
reacc i ones
en
l o s s i s t e m a s
d e
f l o t a c i ó n .
m e d i a n t e
e ' l
c á l c u l o
d e
l a s
cond rc
i ones
te rmod i námi
ca ' ¡
b a
o
l as
cua l eg
va r
i as espec
i e s
E{f n eist ab 1 e= ,
T ope r i
y
T o l un
( ? t r ' , ,
conc l uye ron
que
e l
con tac to
de
bu rbu j a
f u e r t e
se
a l canza
so l amen te
en
l a reg i ón
de
e ' l
po tenc i a l
de
e l
e l ec t rodo
y
a l
pH
e n
e l cua l
e l xan ta to
de
p l omor
€ l
d Í
xan tógeno
y
e l
i ón adgo rb i do
coe ) í i s ten t
F l gw-a
16 .
0 ¿
0 l
0 t
0 l
1 o
l¡,
- 0
|
- 0 1
- 0 1
- 0 ¡
- a
t0
P b ( 0 H l , , l ¡
|
t { P b 0 ; , ¡ ,
P b x ,
\ _ r o - .
"o
-x
x
o
I x
O o
Pbr
ro- '
r i xelo;,srolt
a / lo - '
0 r
o ÚJ
ü
-
o.t
trl
o
-
o 2
-o ' !
3
- o ¿
U .
- 0 5
- 0 6
? t f l 0 t l t ? l t
t x
F ig .
16
D¡AsnAxA
?ofENcIAL-ptl
PARA
EL fFIsTtxA OALTNA-XANTATo-
-ox¡oENg.
-gcgNTAcro
DE BUnDutA
DEETLT*X-coNTAcro
DG EURDUTA
Fut¡trE.
-X-nsrnnsENTA
EL
lqtrt.
xal{t^tc},
---
ronrrri¡ox
Dt tL
XANTATO
Dt
PL()}l(},
.
' .
¡'()n!|ACIOH
Dt
tL
DIXAN?OOEN().
(?0'.
56
8/16/2019 Tesis Voltametria
13/74
Lss
eqr - r i
i t ¡ r
i os es tud íados
por
Toper i
y
To lun
(? t ) )
Esn
los
s i
gur
entes ¡
Po tenc i a l es
reque r i dos
pa ra
1 a
fo rmac i én de e l
xan ta ta
de
p
I
omo:
zPh¡S
+
SF6O
+
4X
----f
?PbXz
"t.
SeO¡-
+
ól{*
+
8e"
E¡ ¡
=
O . 194 O .O 44pH
+
O ,C fO 7 l og (5¿ O g=)
-
0 .0295
l og (X
)
Descornpus ic i .ón
de
e l .
xan ta**u r ie
p lomo
deb ido
a
la
c lx idsc ións
PbXz
+
zFhO HPb0¿
+
Xz
+
3H"
+
2e
E¡¡
=
1
.
?25
O. OB85pH
+
O.
cl2951 log
(HF
b0e
)
FbXz
+
at*¡?.-_-+
Fb(ttFf)a
+
Xa
+
2H*
+
2e -
Eh
=
O, EIOO
f).
O59pH
0x dac én de
el
ión xüntát6
a
di xantógenol
?x-
-.--f
xz
+
?e
E¡ '
=
-O " O B1 -
O .O 59 l og
(X
)
Po tenc i a l
de
e ,qu i
I i b r i o d i xan tógeno -gá t r ena ¡
P b S + f , X - - * * - _ - r F b X a + S + 2 e
E t
=
- 0 . 1 2 4
O . O 5 9 l o g
( X
)
I
nvest igadores
poste r
io res
(3J* "35)
ernp learon vo l ta ¡ne t r f
a
de
b a r r i d o
d a
p o t e n c i a l
l i n e a l
p a r a
e s t u d i a r l a f o r m a c i ó n
d e
l a
can t i dad de
suhmonocapa
i n i c i a l
e n
l as
espec i es
ox i dadas
de
e l
c o l e c t g r , p o r e j e m p l o r l a s c a n t i d a d e s r e l a c i o n a d a s a l s r
e i = temas
rJe
f l o tac i ón
p rác t i ca .
37
8/16/2019 Tesis Voltametria
14/74
[dr¡ocls ( ?I )
d i ,Ferentes
y
nq¡b es. ltrs
d i xantógenc¡s
rearc ión¡
rea l i ¿ ó un es tud i n u t i I i aando e l ec t rodüs
encontró
ql te
en
los e lectrodos
de
. las
f i r€t ,s l€ss
co I ec tores
xantatn
ei$n nx i dados
a
I
os
cÉr reÉpnnd ien tes .
F {gura
l7 r c leacuerdñ
t
la
?R{]CS¿
------.}
RüCSa*SeCüR
+
?e
' 0
-50
-f00
-f50
-Gd
o
0'd
0. c
POfENCIAL (V) vs ESrt
Fig tT cunvAs connrtNTE-trorrNcrAL
FAnA
uN ELEryrRoDo
DE
PLAfINO EN SOI. I . 'CTON
O.I
M DT
SONATO. SAFNID(}
T}E
POTSNCTAL
T¡l lANCi LAt A
30
mV/8. COI.¡CENTIIA{:ION
DE ETÍL
XJI8fTATO
0
Bd
- {
s x t o
-
x , < 2 I l
.
N ^
E
(,
I
l¡¡
F
2
¡¡l
rrl
fl
c
o
u
¡¡
o
a
{
ñ
H
q
z
¡d
A
ln - t
t. .
i
\.,
,n'/
*,F ,'
38
8/16/2019 Tesis Voltametria
15/74
Noods
(? . f
)
encont rÓ
gue
la c inóÉ: i c* r
que
se
I levaba
a cabo
s t ravás
adsorb í
do ,
según
I as reace
rones¡ !
RflCS¿
-------$
(R$C$¿)ods +
le
?
(ROCSz
)
crds
----+
ROCSz-SzCBR
de
de
este
Pt-CIc€sf¡
u n
r a d i c a l
( 1 )
_
( ? )
¡ .nd i
caha
xan t a t e :
B b i e n
(R0CSelcrda
+
ROCS¿
--.^*-r
ROCS¿-SZCCIR
+
e
{3}
También
t raba
jÓ
con un
e lec t rodo
de
ga lena
gue
hah l
a
s i
d r ¡
p re t re tado con su l fu ro
de ssd i s r
pa ra
asegu ¡a r ' gue
l a
ga l ena
no
psteba
ox idada.
Conctuyó
c¡ue
la in te racc
ión
ent re
ga lena
y
xenta tn
ocur r f
e en
dos
etapasr
csmo
Eie
muest
rA
en
I a
F fg ta ra
18 ,
L a
p r i me ra
e tapa
ocu r r Í s
en t l ' e
*O ' ?
V
Y
{ ¡ " ?
V u
donde
Ee
observaba
una
cor r
i
en te
ar ¡ód ica
que
i ncrec¡en ta
con
I a
v € 1 € c i d a d
e l e
b a r r i d o .
y
s u g i r i ó
q u e
t r n e s t e
i n t e r v a l o
d e
po tenc i a l C Icu r r fa
e I
p roceso
d e
adso rc i ón
de e l
i Ó n
x a n t a t o
segr ln
la
reacc
ión
(
I ) .
La
segunda
e tapa
ocu r r i ó
á
po tenc i a l es
mayc res
a
A . 2
V
observanda
a
este
patenc ia l una
cor r ien te
arxSd ica
que
ccr r€spond i
a
a
una
reecc
i6n
t
imi tada
po! '
l a
super 'F ie
ie r
Ya
que ta cor r ien te
a
potenc ia l
constan te
decae
le 'n tamente ec ln
e !
t i eopo ,
y
s r i g i r i ó
gug
l a
reacc i ón
que
C I c L t r r €
á B B t F g
potenc
úe les
eF;
?X
5?
X e + ? a
8/16/2019 Tesis Voltametria
16/74
N ¡
E
(,
{
$
l¡¡
1.
z
I d .
t l
Í
Í
o
(,
f¡¡
a -
q
(
n
a
z
I¡l
A
-o'c
0
0' 4
POI'FNCIA¡.
(\,)
vq
ESII
Flg.
I I
cunvAs
connrtNTt
portNc¡AL
FARA
uN ELEcrncDo
Dt
OALENA EN
S¡OLUCION
O. I T '
DE SORATO.
DANRIDO
DE FOTEN(: IAL
TnrANorrLAR
A
tomrl/a.
coNcENTttAcroN DE
tr¡¡¿ xANTATo
O
f' l
M
g.
SxtO-sX.
?- Í
.
La F IG T RA 19 mues t ra l os resu l tados de l a ox i dac i ón de l os
xan ta tos
con
ga l ena
(?ñ
t
pa ra
es te m i ne ra l t
una co r r i en te
de
p ico
aparece
a
potenc ia les por
deba jo
de
la
fo rmac ión
de
di
xantógeno.
Este
p
ico
ntr
eE
ev i
dente
en 1
a ausenc
i a de
x a n t a t o ,
reacc i ón
( 1 ) ,
l a cua l en
ga l ena r
da l uga r a una
oonocapa
pro tec to re ,
an tes de
gue
ocur ra
una ox idac
ión
mayor ,
40
8/16/2019 Tesis Voltametria
17/74
A l c a n t i n u a r
l a e t > t i d a c ¡ ó n
s e
d a o r i g e n
a I a
f o r m a c r ó n
d e
e l
> ran ta to de p lomo ade ' r rás de e l d Íxar r tógeno:
FbS
+
ZROCSz
-_-*------a
Pb(ROCSa)z
+
S
+
Ze
O b i ean ¡
?PbS
+
4
ROC$z
+
Sl{20
______{
Apb(ROCS¿}a
+
sizoa'
+
6H'
+
ge
$e
purede
observar
de
la f
i gura
1Gl ,
que
la
capa
de
xanta to
qu imisorb i
do
par -q r
>ran ta tgs
e t f t i cos
y
bur t - l i cogr
ES
h r d r o f t b i c o
y
d a
l u g a r
a
u r n ' á n g u l o
d e c o n t a c t o
s i g r ' r i f i c a n t e .
E s t c ¡ sug i e re gue e , 1 > r a n t a t o qu i m i so rb i do es l a espec re
su tpe ' r f
c i a l
i r npo r tan te
en
1a i nducc i ó r r
de f l o tab i l
i dad
de l a
ga l ena .
L a
f o r m a c
i ón
d e
e I
d r xa ¡ r tógeno
e l eva
e l
á r rgu l o
de
cQntac to t perc¡
e l
xan ta to
de
p lo rno
reduce
I
a h i . d ro fcb ic
i
r !ad .
En
l a
f i gu ra
l B r
l a
d i sm i nuc i ón
de e l ángu l o
d e
con tac to
a
máyo res po tene i a l es
pe ra
m e t i l ,
y
l os
ángu l o5
meno res
en
l a
f , u r v á
A
que
e n
l a
G urva
B
pa rq
e t i t ,
F on
e l r esu l tado
de
la
#ormac ión
de e l
> lan ta tc
de
p lo rno .
4 l
8/16/2019 Tesis Voltametria
18/74
go
iin
'"1)
60
50
ao
3()
!o
l0
o
Flg.
19
voLtAt{ooRAxAs
CONTACTO
OETENIDO.
(,,
Metrt
----=
Etrt
Aut i I
tü ,
.
tr{etul
E t i L
Du tL t
o - - ' ¡ .
- - - ' ' - l '
u ^
F
l l
$
L¡
h
z
b¡
H
ü
ü
o
t¡
l¡l
o
a
.(
e
H
u
z
f¡¡
A
ñ
oo
x
?
F
U
(
tr
2
o
t t
¡¡
a
o
J
t
I
2
f
ANOT.'LO
DI
chmi e rews l " . i
y
L e t r k i
{ ? ó }
con f i rma ron
1a
p resenc i a
de
e l
xantato
de
p
iorno
que
habf
a sido
insinuado
por
hloods
y
6ardner
(?5)
y
otros
invest igadores
que
ut i
L
zaron
una
técnica no
electroquf
mica,
conCI
la
espect
roscopf
a
de
in f ra ro jo
(7n .
42
8/16/2019 Tesis Voltametria
19/74
RESULTADOS
\'
=
1
l
¡ti'.!
c:'
Qc
J c
:,oB
*ft*
I 1 4 i t
SI STEMA:
GALENA
v ' :JO
rnV¡ ' - -
T
::
r
-
-*
|
¡ p
I
c"nr
[T"
Lg:l
A
3
I
la
tft+tr
80
V / s
jj
Qc
1 5 4
v'=
2 M
10
9_1
_ - :
.t[a
ft*
T
AII
_-:_
J a
1 5 6
:u
P
GAL
f-sltilMA
F-i';
[l:l;l
J c
?6?
.t[a
ft*ft
**f+
f+rf+r
f+*x
def i
n i
do
c o
p i co
ex i s te
pe ro
no es tá
p i c o
n o
e x i s t e
Anód i .o
l l
C
P i c o
Ca tód i
67
E I
It**
E
I
A
P i c o
J n
8/16/2019 Tesis Voltametria
20/74
$ c
tftf
*
$I
STEI'IA:
GAtEI{A*XANTATO
O*o
M
l-' r
l ; "
r":-
I-=;;
- a
i_._sl
sfnüÁ GALENA
F-;:
----;
[L]^l;^-
, " - t
[+:,+-::---
L::"1
-:=J;-
v'=J f¡ mV =
CI
' l c
4 2 4
Bf.t-l
9_19
$n
3 O u
_::7
T
t
ANI
_1_
3a
_:1=
1 C | 7 1
] c
*.¡ftÉ
*iFtt
+ + * <
I;--
UA)
: [ >
rnV)
ó :
8/16/2019 Tesis Voltametria
21/74
$l
STIMA:
GALENA*$X
ffi$MATf)
f
S*'
M
,
'
*.
f ¡ ' I
f;a
$e
t d ¡ 1
5 1 ?
? 0 4 €t?4
iii
SI
STEMA
GALENA*DI
ROMATO
O'-' M
t r I
3 a
J c
35?
1-
I
I
I
r
I
I
I
7 4
'Pr
;"
-t
T
I
I
--I
n*f+
|
-l
-vLl
t
L
I
{ c
--t
I
-t
I
_l
I
I
I
I
I
-*t
I
I
I
I
I
*"i
i:"f_
r;;
| . ; ;
L;-;
v=J ü
{t*r+
5 7
4E l
1 g ?
I p
(¡-¡A)
l E t
LJ::I-
t
I p
l c u a >
[ i l -
LT:1-
f-
$ *
I
l
:l
:_L
f,a
9 2
l a
z
7
i
? 4
B & ?
h q
8/16/2019 Tesis Voltametria
22/74
--t
--l
**
-1
3 c l
*.-J
e'*+
I
Y-J
yi:
r-
l-
L:
:_ :
üc
4 B
t 3 l
6
I
r,'
l-':
_:_
1 c
346
84?
_:r
" - I
¡
I
__t
i
I
* l
.-*+
I
i_l
I
r
A
{*
fi.
I
4
*
:
9T9YT
T
.1
: l -
I
- l -
SEr
i
-*r-
::-l-
3
:Yt
--:
A
1 1
4 5
GAt
1 1
4 4
s
:?l
r;
F
I
a
-l
;l
;I
5Yt
I ;
I
I
;
t--
l : :
r*
$;
t__
I
I
I
t--*-
I
r*
|
(uA)
[E;-
Lg:i
:i_:
$ c
s*+
i:_
*És*+
"l*#$f
* {
-j
_l
I
II
-J
¡
I
I
I
J
I
I
I
J
SAIIi'IA_XAilTATO
O-*M-OICROMATOü-$M
V':Jr?
l e
3V
pc
8 5
p a
2 9 , 5 4 7
**f*
2 0 4
*tÉ{t
7 q - 4
üls6
L 7
A
&3
8/16/2019 Tesis Voltametria
23/74
i:..-.::
pe
*s*
*f$*
**Fr
:r
":"
{ e
1 1
?4
o
t
?tglgYr
I C
-*T----
A
l n ^
-
+----"
**
|
xxx
-1----
**
|
n***
** "1_*__
jv
T*
l s
t_
¡
¡
l *
**
l*
x_"s
- - . . :
p r
3 8 .
B
525
l9
i
f c
1 2
9B
o
F @ F ¡ r - e
I
caurNA*xANrA
r*---
r -
| |
^ i
l-;;
-J
--+
I
tunr
1B '61
I E'--l**-t
H'-k:l
--:iii:f]
t
c'
I
u"
I
;;-r.;;l
+
*J
:=bnj
jv
I
t
7 l
J
-e
M-DISROü'{AT
;---;--
--T
l a
l n ^
---r
4ú.
J
I
XXx
---
r
:
ii_i_iii_
&6
8/16/2019 Tesis Voltametria
24/74
::_
V
(?
_
_::i
Qc
ittÉ*
*rsft
o
I
*
_ e
1 0
- M
;-
-_---T
t c
I
---T
?,74
|
--+
I
7 B r
I
9T9vt
C
T- -
l 4 a
I
r---
xx*
* b
-M-DI
1?
- :
*
*
A
*
*
I9
?
*
i*
A
fffiEü-iAN;
I::_:;--_-
l l , e
t-
-- -t-
I
l p
I
I
c u a l
o " o
r-';-l-
"
Ll:Y)
."::
J c
**tÉ
*r$*
.* .**J
ENA_XANTATOO-OM-DICROMATO O-"M
Y=Jf} m V / s
A
tf
i
+
ts
*
GAl-
c o
1,"-T
f
--f-
lj1-L:=-L
Fr
**ff
f c
J ? !
7 q
4
I it35
8 . 5
8 9
4É 9
lc
I p
(
pA)
8/16/2019 Tesis Voltametria
25/74
o 10-5M
;---
I;I
t--t
l:::1
1.,.1
'l_ttglgltl
I C
r--T
l 3 ^ 4 A
r-_.r----
I
vo .z f
* *
r--_-t
l-:::l-yi-
?
19J9
- - - :
Qa,
5 1 .
5
469
A
-'M-Dr
cior'raiolon--;
:
r,r,ne
- ,
- - ; - - - ; _ - -
- - ]
r--l
--t-l---l_-
-t
l 3 A 4 ^ 1 "
e " l
s . l
f,;T;;; ;T;;;l-;;l
r___+__f*
+_
1_
_l
l-==-1irL
::l-irr-ryJ
LJTfII
XII
I
I
I
t^
+----
I r
I
( t t A )
|
1 2 ' 4
--8"
-l----
-g:l-l "=o_
1 0
P
rc
rF
ANT
1 t
5 . O
85 8
2;
ftttf0
n*ft
6B
8/16/2019 Tesis Voltametria
26/74
i-GilENA-xAñio
1o-'r,,':Dñññ;io
on---;
=
-;;:
2 t
:
'7
I C
;"-
"--
;;r;;;
J-
:T_I Ii-
ü
l e
Jc
** *
fHtx
- * - . , 1
I p
trA)
2 5 .
24q
77 ( ' fÉt+lt
_1
Ep
( m v)
4 B l
GALENA-XANTA]-O0
-'M-DI
cRoMAToo-oM
I l B
_:::_
I C
---r
A
I 4 A
;;T;;;-
-1
"*_l_Ii:_
- - -
E l
p i c o
e x i s t e
p e r o
n o
f + t ( *
E l
p i co
no
ex i s te
A P i c o a r ¡ 5 d i c o l l C
P i c o
e s t á d e f i n i d o
c a t ó d i c o
c
o
;l
.;'
;;l
o
ó?
8/16/2019 Tesis Voltametria
27/74
SOL.
nEG.
vrl0mV/s
-600
e EOS
{-
ÉED
w f
FtED
F L g . 2 7
voLTAMoo l rAMA
üALENA.S{)LL 'CIr )N
B()RATO-.A( : .
B{ )RTT-- :O
P H
9 . 2
F J .g .2 8
v t lL T A t r ro o n A l tA
oALENA xANTATo ro
p H
9 . ?
M .
SOL.
XAtl 01M '10 mV/s
E
(mv)
w
ECS
*
O{
-F
RED
8/16/2019 Tesis Voltametria
28/74
XAN .OOIM
v.l0
mV/s
|
(nrrc,o
Al
F i
r ¡ .
C Q
v o L T A f , t o o R A M A
pt+
e.
2
- J
O A L L i N A
- . \ A N ' A
I ' I . )
¡ Ü
M
'1000
-600
E
(mV)
w ECS
*&
CD(
--l-
BED
F i
g . 3 0
v t r t - r A M o r r R A r i t A
u A L E N A - x A N T A , t o
i ( )
p H
9 . 2 .
t t .
)(Af{
0001M .10
mv/s
|
(mlcro
l
8/16/2019 Tesis Voltametria
29/74
ücnoill
t
(¡r*clo
Al
209¡--
-
*
-
I
I
I
rool-
I
.OOIM
.l0
mV/s
-300r
I
r ru[ -
*"1
t600
t
- . - . - L - -
-1000 -&0
E
{'nVl
w ECjS
*
&
-+-
REO
J
o
Fl
y.
31
v{ f
LraraooRA}rA
f . l l
9.
?
l : ' l
g.
32 voLTAl¡ouRAt ' r^
p l l
e,
¿
! r A t - E N . \
f , t r . R O N A T { ) l ü
Il
( ] l AL ¡ i N A
'
l l l { :R l . ¡ l t { J \T l : ¡
l r - t
ilCRCIiI0001M
.10mV/¡
I
(mKto
A:
8/16/2019 Tesis Voltametria
30/74
I)lGROhrl
O0CI01il4
"10
mV/s
|
(mic'to
A)
zOOt.**.-
---:
roo
0
'to0
-200
€oo
-400
-r600
-1000
-600
E
(mV)
w ECti
*
O(
-+-
RFD
Ff
g.
33 voLTArtoüRAllA
p H
o . 2
OALENA-DI| :ROHAT(:}
1( )
00
ao
20
o
€o
-roo
-1000 -é00
E
tmV)
w ECS
**
ft
-{"-
REO
F i g . 3 4
v o l r A u o o n . ^ x A
or,LE:NA-xANTAro
ro-"-Dr"RoMATo
rtr-3x.
p H
p . a
8/16/2019 Tesis Voltametria
31/74
xAH.Ol
fifrl| .OOOIM
.10
mV/s
-1000
-600
E
(mV)
w E'dS
*
cD(
"+-
RtD
F ig .3 5
voLTAMooRALA
- 2
OALENA*XANTA'! 'O
XO
M.D¡CNOMATO
p l l
9 . 2
10
Fig.36
voLTAxcroRA¡.tA
oá,LENA-xAN,rATo
*o-"t-ot"no'ATo
ro-or
p H
9 . 2
¡(A$¡.01
lCBOf$OOOO|M
.10
mV/o
E
{mv}
w ECS
+.
G(
-{-
ÉtD
8/16/2019 Tesis Voltametria
32/74
v"10
mV/e
- -
- l
I
I
I
XAN.OOl
|
(rnrcre
A
2(-)O
'
-
---
F i
q .
3 ' Z
v t r I - . ' T A M o o R A M A
t f A L F : t . ¡ A
XANT¿\1 ' r
i l - l 9 . 2
Fi
g.
3 l - t
voLTAMoc:tRAMA
OALENA_XANTATC'
I O
p H
e .
z
¡ ü F {
D I ( : t t { , N l
. r t t . ,
1000
-500
E (mV)w ECS
*-
ssios
A
-+-
sorhs
B
xAN.OOl DlCfiOfiil
OOOIM
v.10
rnv/s
- 9
- . 1
M - t , I ü R ¡ ) M A T ( )
1 ( )
M
i
(micro
,-[
' . [
*
".,1"
-300
|-
-.ooL-
-1600
8/16/2019 Tesis Voltametria
33/74
XAN.OOOI
lCROftl
OOIM
v'10
¡nVle
r
{mlcro
}
t " i
g . - i8
vL iL l 'Aht t : ) r - ¡ i t ¡ \ t tA
f tAL.EN¿\
- . r (ANTAI ' { : )
ra ,
t *
P* i
' ¡ '
¿
F' i
g.
40
vcl l - ' r 'AMoüRAMA
OALENA*XAN' I 'AT()
P f l
9 . Z
. . : i
D I G R { ) b l A T { . )
l ( )
lv t
^ 4
. -3
M-D¡(:R|)MAI'ü
1() If
-****;@
|
(mrcfo
,
I
'oor.--
;Á:ii I
*l /'*" .-{
"f
-7'/::::/
f-r:f'"
i I
,"i
\ r
l l
, , , i
\ l l l
l '
\
l l
,u,,r.
v
l t
"L- ;*;l--r;--{
-:::'
T?*,
I
--:-l
20 0
100
o
"'*|_
'""I
-'*f
-,ooL
-t6cl0
8/16/2019 Tesis Voltametria
34/74
,"1,
IL
$(n
KA¡¡,0001
DlCftOM.OOOIM .lO mVla
(mrcro
A)
xAftooof
DlcRof',
ooootM
.to
mv/r
i (mhro
Al
-10()0
-600
f:
(rnV)
w F:O$
$srios
A
--l-'
Sel¡oe
I
F Lq . 4 l
v r . r i - , \ M t ) r t t { A ¡ \ l A
TTAI. I iNA
-
XANTATT)
t l l
Y . Z
F i
g '
4 r i
v u l ' - T A M o T J R A H ^
t ] A I
F . N A -
X A N T A . T ( ,
f 'H
9'
2
, a r - t *
l r t ( : R t ) M , .
¡ ' t . )
l l - D l u R t r i l , \ ¡ ( r
l t .
¡ t .
r)
8/16/2019 Tesis Voltametria
35/74
R E S T L T A D O Sv = 3 m V i s
SISTEMA:
GALENA
v=5
mV/s
I p
QtA)
Ep
( n * J )
440
t á 5
77CI
srffiil;;Gr'¡A{Añ;ó-ro-
;-;il--
-"-l
I
F, I
; ;̂ ;̂^I+_ill:
-IE-l-i¡lI+:::r-:::
_;ru1;;;I;L;&ii
I C
--_r--
2a3
|
** *
2 s 5
l * t t *
F
- - -
E l
t(**
E
A
P i c o
I p
r.'A)
Ep
rnV)
p i c o
e x i s t e
P e r o
n o
e s t á
d e f i n i d o
p i c o
n o
e x i E t e
Ar r ,ád i co
l l
C
P i c o
Ca tód i co -
7A
8/16/2019 Tesis Voltametria
36/74
ilI;T
{
I
[5]
,
liij
:;l:ii$E:
$"tt
}rE$tlf,lT[ü&
eil&
fit
SI STEMA
GALENA-XAi{TATO
O-"M
v=5 rnv/s
lr t
Qc
P
tl_
P
t_)__
I p
SI STEMA:
GALENA{ANTATO
0-'M
v=5 mv/s
J c
IJA
Ep
mt /
!
(
332
46 6
fr*
tf tt
*
f+
**ff
*f*ft
F..
I p
(¡¡A)
Ep
(
m ' / )
5 ó
a 7 B
4 36 l ? á
8 l B
J c
:: :
f+tf r
I;^I;:=F:
f
;-l
l-;;;
EI_;L::
P T
;: ;
;;+;-
.;;F;.
7q
8/16/2019 Tesis Voltametria
37/74
f-
-ffiffia'TaGüóicñilióló;M-
;;-;
I
[ : : - - - : - - - - - - - ; - - ; - - - - - ; - - - ; ; - - - - ]
[_l__r:
;:];^
;:
;l;"
"
ffi; ;1
f
-t
F;Fl ;;l
t__,;--r-::-:::+j:::+.,-+--f --
L,t,
-:::J-:::J
::-l-,,=J
:fu:J
:lj
80
8/16/2019 Tesis Voltametria
38/74
":'a,=l
T-__l__---l
l ' " 1 ' " 1
l;;-f;;;l
+--l l
l:::1
:r-r
SISTEMA:
GALENA-DICROMATO
O-o
M
P I
4 79
4 ó 3
84?
GALENA-XANTATO
O-"M-DICROMATO
O*'M
V'=S
L-
I
t---
I
1 c
;l
-l--t
I
3
tt
I
.::
tt
ft
* t
{
,iL
F
l=
I
ft *
**fr
Qe,
2 4
5 r 2
l a
ttff
*
** tÉ
*tt*
3 0
1 t €
8 7 8
_-
i;--
(
pA)
B I
8/16/2019 Tesis Voltametria
39/74
GALENA-XANTATO
O-aM-DICROIilATO O-tM
v'=5
mv
=-
fta
tLa
t c
Qc
2 5
*tf *
9 0
*¡É"r
5 3 4
* * *
q Ó - Q
*t(*
cALENA
xAd;io
ró
a¡'r-
D cRoMAó
ro
۟-_
;;; ;
;
-
l
F,.
**x
[ ;
ñ-
t tA)
Ep
*:v
;T;-
;T;;
lffi=_
f
{
i_
1 c
1 Q
;^
;-F^
=;;[;;l-;;;-
----{-----+
-:'= iv-l-:L
_1
B 9
1 5 . 4
l n
B?
8/16/2019 Tesis Voltametria
40/74
h'*|:::'::'l:'
r ,A)
|
**r
|
="
|
""
I
t t i r*
|
24"
|
*f t*
|
*rÉ*
J c
I
| :a:::=-
ü,-l-,,,-l
=,'=,=l:1-l
:L::-L
::J
m v )
|
l t x x
r-*--
I
GALENA-XANTATO
r--'.
I
1O-tM-DI
CROMATO
lO-tM
v'=5
m\ ' /
q
' te
Q t
c]
l:l
3óe
--t
':d
Qc 3 c
**f
ttft
*ft*
***
I r
(
sA)
Ep
(
m v )
l . ú
954
4Ó 9
6 L
I ; : -
I
;;
r
_:T_
a5
8/16/2019 Tesis Voltametria
41/74
-- - - - -t
rnlt . /
:'
I
_ - _ _
I
I
- ' ^
- - - -
I
3 ,
i
I
' - - - - -1
I
I
tÉx'|i
:
I
I
. . ,
- . - .
_. .1
I
I
I
I
r+*x I
,_" - . * . ._ ,
t--
! ' =
y'c
r:)
M
-J
,a
a-
t- t
10
ü
J c
. r - r
._¡
_¡
Elá
c
0
A
B
o
2
I
" M- D I
(
__- ; - -
t -
1 3 "
I
1 '
- ' - - - - -
I
I
eÉ , -
J*_
lcYtr9
I
- - T
lra
I
I
I
,Éft*
|
- l
ln lx
J
[é;Gñn::iarqrAr
I
t
--
T
-
-T-
l a
4
r:)
l i l l
: r q
l e
(
t 'A)
'rl-/
Ll
Er
(
n " J )
I
I
I
I
,j
I
GAI-ENA.XANTATO
O-"M*DI
CROMATO
O-"M
;. : - ' ! i
mv. 'Li
l r *
Q c
ft*rf
+
f t+
iq
p
(
p A)
Eft'
(
m v )
*rf *
t+*
7 7
g 4
8/16/2019 Tesis Voltametria
42/74
- 4
- l
I
I
-j
ió
lo;ü
i:
'-;
,';
;
n
I CR
-D
T
GALENA_XA'.'ITATO
O
OM
_ _
t_
Qra
l c
*-t;--
( p A )
Ep
(
m v )
| ?:3
4b5, ? ? b
1 . 4
* * *
=.7 fJ
t(*)f
*f+t+
Bt-¡5
*t(*
++)+tt
GALENA-XANTATO
O-.M-DI
CROMATO
O-OM
I'=5
Qc
1 4 t
,f
lt *
j 9
I
445 ,
234
ft*f+
c} l f3
gE l 7
p i c o
n t r
e x i s t e
A n ó d i c o
l l
C
P i c o
C a t é d r c o
- ¡
I
*
*
V . t t ,
J c
* * *
*tf t(
ffl
4 7
f c
fcftff
E I
A
F r c o
'i:¡
E
8/16/2019 Tesis Voltametria
43/74
{00
¡¡0t)
?oo
-100
-600
-rooo
-600
E
(mV)
w, ECS
..-
üX
-F
RED
XAhf.
01M
.SmV/s
|
(rnicro
Al
ttrc,
T-.*_
F i r ¡ "
4 3
voLTrLMoü¡ tAMA
( f A L E . N A - S o f - , r - ¡ c ¡ o t {
$ c t R A T C )
A( ] .
p l l
9 . 2
Fl
g .
44
-? .
\ /OL T A MOOR A MA
OA L E N A
X I \N I 'A T I )
t O
II ,
p H
9 , ?
-1000
-600
E
(mV)
w,
ECS
----
cfi
-'+-.'
REo
8/16/2019 Tesis Voltametria
44/74
XAN.
001Mv.5mV/s
r
(nrtcro
A)
-@o'*
-1600
.rooo
-600
E
(mV)
w.
EC'S
*'
cD(
--F-
RED
F i
g .
4 5
v o r
r A M o o n A M A
p l r 9 . 2
[ : i
g'
^ { ' f ¡
voLTAMot¡RAtaA
F f r
9 .
Z
( - jA ¡ . .E N A
-X A r . tT A ' t ' r
) l ( ,
( J A L E N A _ X A N T A T O
l t )
XAhf.
OOOIM
.5mV/s
i
(rnlcro
A)
-1000
-go0
E
(mV)
w, ECS
*t_.
ttlt)
,.a.*u\
8/16/2019 Tesis Voltametria
45/74
.001M
.5mv/9
F L
d .
47
VoL l ' AML¡ t . l l tAMA
P H
9 ' ¿
F i g . 4 8
v o L T A M o o n A M A
P H
9 . 2
c tA1..
F-NA
f)I ( : t l ( : ) t rdA ' r ! )
lt )
ü A L E N A -D I ( : :R I )MA T O
lt )
200
too
o
-roo
-200
8/16/2019 Tesis Voltametria
46/74
f I
r ¡ .
4 r . l
. ¡ J l . . l - r 1 i
" ¡ l t ¡A i l .A
?t l
1"
f,
l - ¡
q ¡ .
' . t { }
1 { i l .
f
, 1 r t r * l r ¡ ¡ ¡ t
rrál. l i l {*
áf
ttJl r
t' ¡
r"ff
r ' . t
XAt{ .0ffrl DfeRtHll. 001H
y.Síff¡'r
.1000 .¿{o
ll
(rnV)
¡:¡.
CS
- -*
(¡(
-
t"
ftfo
8/16/2019 Tesis Voltametria
47/74
xAN o1M
lCfiCIfid.0001M
.sil'
| (mrcro
l
4 o | - - - ' *
" - - - - - r
|
-
---.*1
,'l- /i ,**"/l
f
- -- *''
uft*n--
--'-J
t /
-rri-
/-n / I
.,1
\ I i
[ \
I
::[_y
_
_r
l
rooo
-600
F (rnV)w, ECS
+-
RED
f : i
g .
51
voL ' rAMooRAt tA
-2
U A L F . . N A - X A N T A T I ' )
1L )
M _ D I L . R { ) M A T ( ]
p H
9 . 2
F i g . 5 2
v { ) L T A t { o o R A M A
CIALENA-XANTATO
, ' O - '
pH
9.
?,
} | -DT(:ROMA,T()
'. D
XAN OlM
üCfiOM .O0O01M
'5mV/s
E
(mV)
w,
ECS
*. CJX _+- RED
8/16/2019 Tesis Voltametria
48/74
200
lcro
o
-100
-200
-300
Fi
g,
53
vc,L ' r^ \ t t r . )oRAt ' rA
oA
t,E¡ ' , lA
XA¡ i
f
A ' r ( ' '
l( )
p r l
9 . Z
M - O I C R I ) ¡ { A T t - )
1000
-600
0
E
(mV)
w. EOS
*-
o(
-+*
BED
Fi
g,
54 \ rc- ) ¡ -TAt{ooRAM' \
oAL ¡ iNA-xAN' fATo
ro
- t * - o r " R L l M A T ( )
p H
9 . 2
I t r
XAN 0O1MDICROf!,|
0OOíM
'5mV/a
8/16/2019 Tesis Voltametria
49/74
t
t
I
t-
XAN.OO1M
lCROfvt.OOOOlM
.5mV/
s
F ' i
r ¡ ,
5 5
v o L T A M o o R A M A
OALTiNA
.XANTAT'c)
¡_.
-l
o.
z
F' i
g.
56 VoLTAMr>
8/16/2019 Tesis Voltametria
50/74
XAN
0001M
ICROM.
0001M
-6mV/a
E
(mV)
w.
ECS
*-
Ox
-+ -
REt)
Fi
g.
t - i 7
v o l "T A
M{) { ' rR A l r t
A
{ ]A L T i , t - ¡A -X A N T A
I ' ( )
¡ i H
9 . ?
F i g . 5 8
v t r L l ' A M o o R A M A
T J A L E N A - X A N T A T O
p r l
9 . 2
r r ) - d ! ¿
D r r ,
H L I M A - t u
1 r )
t O
M - D I t i t t t J l r l A T O
l ( t
XAf¡
0001M
ICROil.
0000ft1
'6mY/0
1000
600
F
(rrrV)
,CI,
CS
---
cD(
-t-
RED
8/16/2019 Tesis Voltametria
51/74
ANALISIS
DE
RESULTADOS
Le
com pa t -ac
rón
en t
t ' e
I os
po t enc
i a
I eE se
e f e ' c t uÓ
con
I c ' s
v a l o r e s d e
p o t e n c i a l c a l c u i a d o s
p a r a
c a d a
r - e a c c i Ó n
y
l c t g
v a l o ¡ e s
d e
p o t e n c i a l
e l i p e r i m e n t a l
s o n
l o s
q L t e
5 e
o b t u r v i e r o n
c o m o
r e s L r l t a d o
c u a n d o
se
a p l i c ó
L t n a
v e l o c i d a d
d e '
b a r r i d c ¡
d e
L O m v / s ,
Es
i r n p o r - t a n t e
m e n c Í o n a r
e l
a s p e c t o
v e l o c i d a d
d e '
b a r r i d o
y a
q L r e
i n f l u r y e
e n
I a
r e s o l r - t c i ó n
d e
l o s
s i s t e m a s
e s t r - r d i a d o s r
P c r t -
e j e m l o .
l a s
v e l o c i d a d e s
d e b a r r i d o
u t i l i : a d a s
p a r a
e g t e
es t ud ro
f ne ron
las
cJe 3 m V / s
y
l f - t m V / s .
l os
vo l t am CI g ra rnas
o b t e n i d o s
c t : n a m b a s
v e l o c i d a d e s
e r a n
s i m i
l a r e s
s ó l o
q L t e
e l
s i s t e r n a
d o n d e
s e
t r a b a j ó
c o n
l o g
> l a n t a t o s
l a
v e l o c i d a d
d e 1 0
mV
=
erá
m ás adecuada
porque
5e
obse rvaba
une
m e jo r
c l e f i n i c r ó n
e n
l o s
p i c o s ,
f i i e n t r a s
q u e
c c l n
e l d i c r o m a t c l
s e
p o d . l a
t r a b a j a r
c o n
l C r
m V . / s
p e r t :
e x i s t i ó
u n a
m e j e r
d e f
i n i c i ó n
F n e l
s i s t e m a
c l r a n d o
s e
b a r - r i ó
c c r n
l a
v e l o c i d a d
d e 5
m V / s .
com o
pu t ede ve i ' 5e
en l os
vo l t a rnog ram as
e i r
pe i '
i m en t
a
I r nen t e '
o b t e n i
d o s
q4
8/16/2019 Tesis Voltametria
52/74
GALENA*SOLUCION
EGULADORA
Com parando lc ¡g r - €su l t adc ¡ s ob t en r r l os e> : pe r i r nen t a l r nen t e con
I o g
p r e s e n t c r d o s
e n
l a t e o r f a E a
t i c i r e :
P a r a
e l
p r i m e r
p i c o
a . r x l d i c o "
a I
c u r a l
6 a r d n e r -
y
l . l a c d s
1 f
7 ,
1 o
a t r i t r n y e n
a
1 a .
s i g r - r i e n t e
r e a c c i ó n t
Pb
+
HzO
Pbü
+
2H+
+
?e
F o d e r n o s
v e r i € i c a r
s i
e l
r e s u l t a d o
o b t e n i d o
e i í p p r r m e n t a l m e n t e
c o r r e E F f n n d e
a e t g t a
r e a c c
i ó n .
d e l a s l q u i e n t e
m a n e r a :
A 6 o n
=
L L . 4 3 7
K c a l
/ m n | .
Eo
=
aGo
,¿ F
E o
=
Q . Q 1 ? ?
V
E '
=
E o
+
o . o ó
l o g
( H * ) =
o . o 5 g 2
( , . o á p H
S i
p H
=
9 . 2
E "
=
C ) . r ) 5 q 7
- ( O . 0 Ó * q . 2 )
E :
E
( J . ó 1 1
V ¡
E ' E c s
=
t : 1 . 8 5 5
V
h
5 i
co rnpa ramCIs e I
po tenc i a l
teó r i co
con e I ob ten r
do
e x p e r i m e n t a l m e n t e ' r
s E t i e n e :
E ' e c s
( V )
| E ' r c s
( V )
T eó r i co
t
Expe r i men ta l
O.E|55
*
¡-1.
5t ]
Fodemos
obset -vár -
r
For
lo tan to r
QU€
e l
p
ico
denomi nado
1a
co r responde
a 1a
reacc i ón rnenc onada "
95
8/16/2019 Tesis Voltametria
53/74
D e
a . c t - t e r c l c t
c l n
G a r d n e r
y
t ¡ l o o c J s
' i ¡ )
e s t e
p i c o
c o r r e s p o n d e
a
L ln
p r6 ¡ cG lg , c ,
de
c r :
i
dac
rón a
n l ve
l m o l rocapa
c t L le
p robab le rnen t e
{ f c l l r r a
s ó
I o
e n
c
r e ¡ - t a s
p a r t e s
d e
e l e l e c t r s d t : l
d e
g a l e n a "
Y
q u r ]
e n e I
p o t e n c
r a . l
i
n r c i a l
s e l e c c r o n a d o
c o i
n c i d e
c o n
I a
r o n a c o r r e s p c ¡ n d i e n t e
e n
e 1
d i a g r a r n a
p o t e n c i a l * p H
p r e s e n t a d a
t " n
i a
F i q . 9
É\ i
cont
r nL iar -
, :on
la
c , l i
dac
iór i
nos
encont t -ar f ¡os
c:on
Lt t l segundo
n Í c c l
a r ó d i c c l .
a l
c u a l
S a r c l n e r
Y
t r l o o d s
( 1 7 ' ,
r
P t s { f p o n e n
c l u e
e g
d e b i c t o a
1 ¡
r - e a c c r ó n :
F b s + t { 2 0
F b o + s + 2 H " + ? e
AGon
=
: 33 . 5 ¡g7
t i ca l
/ m a !
E o
=
¿ 6 0 / n F
Eo
=
t - t . 1 7 4
V
E ,
=
E o
+
r ) . O ó
l o g
( H + )
E '
=
Q . 1 7 4
C l . r - t ó
p H
5 r '
p H
=
1 , 7
E '
=
t t . t 7 4 { 0 - ( 1 é 1 9 . 2 \ ;
E ;
=
0 - 7 2 6 V
E ' E c s
:
-
Q . 9 - / < - t
V
5 i n e m b a r g o .
s e
p r o p o n e
p a r a
e g t e
s e g u n d o
p i c o
a n S d i c o
e x p e r i m e n t a l
1 a
s i g u i e n t e
r e a c c i ó n :
ZpbS
+
Sl-b0
--| ,
ZpbO
+
SzOe=
+
lOH"
+
Ee-.
Eo
=
O. 61
4 V
8/16/2019 Tesis Voltametria
54/74
R e a I
r : , a n d c ¡ e l m i s m o
t -
r t r c
d e
cá
l c r - t l o s
o b t e n e ¡ m o s
e I
p a t e n c r a l
t " e L 5 r r c o
y
l o
c o m p a r a m o g
c o n
e I
o b t e n i d o
e n
1 a e x p e ' r
i m e i n t . a c
t ó n ,
r l e
1 a
s i g u i e n t e
f c r r m a :
E " s c s
( v )
| E ' e c s
( \ ' )
T e ó r i c c ¡
t E x t r e r i m e n t a . l
i t . 3á5
* O.
; l8t j
Fo r l c ¡
que podem 61s
dec
r
r .
a l
e f ec t ua r
l a
cc l r npa rac
ión r
qu {?
eE
rnu ) -
p
robab le
t l L ie
1a
reacc
ión
que
s€
p r ¡ ¡PC I ne
en
es t e
t r aba
jo ,
sL eg t á
{ : r cu r r
i enc lo r
Ya
que
Gar
dne r
y
l Joads
(
J
f
r
r n e n c i o n a n
g u e
e s t a
r e a c c Í ó n
s f
o c u r r e
r l u r a n t e
e l
p t ' t ] c e s c )
d e
a ¡ t i dac
ión
de
l a
ga iena .
En t . r nces
e l
p
r c t :
deno rn i
nado
Qa '
€ ]5
d e b i d o
a l a
r e a c c i ó n
P r o P u e s t a -
O o n t i n u a n d o
c 6 n
e l
p r o c e s o
d e o x i
d a c i - ó n
s e s b q e ¡ ' v a
o t r o
p l c o
F a r a
e l
c u a l
s e
F r o p F n e
l a
r e a c c i , S n
s i g u t i e n t e :
? S z O s =
- - r
S ¿ p c =
+
? e .
¡ . . . , E o =
{ } , 1 O
V
D e t e r m i n a n d o
e l
p o t e n c i a I
c o n d i c i o n a l
r e s p e c t o
a
e I
e l e c t r o d o
d e
c a l O m e l
y
s $ f n p a r a n d o
e s t e
v a l o r
t : g : n
e l
p o t e n c i a l o b t e n i d o
e x p e r i r n e n t a l m e n t e
E € l t i e n e :
E ' e c s
{ V )
* E ' E c s
( V }
T e ó r i c o
* E x P e r i r n e n t a l
97
8/16/2019 Tesis Voltametria
55/74
D e s p ú e s
d e
t ' e á . :
i e a r
1 a c t 3 r n p a t - . * c
\ 5 n
p o d e r n o s
d e c r r
q u e e I
p l c o
que
se
denom r r ró
c ¡ ¡no
Ja
sL
3e
debe
a
I a
reacc ión
p ropues t a '
D e b i d o
a
q u e
É n
e l
b a r r r d o
d e
r e d u c c i ó n
g e n e r - a l m e n t e
5 e
o r e É e n t a
L l n
s o l o
p r c o
c a t ó d r C o
p o d e r n a s d e C r r
s O l a m e n t e
q u F ' '
e L
t ¡ i c c
c a t ó d r c o
i n v o l u t c t ' a
a
t odos
l os
P r o c e s o s
Ce
r e c l u c c
r ó n .
F> : s , t i ó L t na pé rd i da de azu f re d l t r an t e e l ba r r i do de
o o t e n c i a l
q L t e
t a m b i é n
I a o b t u v i e r o n
E a r d n e r
Y
b l o o d s
( J Z )
'
d o n d e
e i l o s
l o
a t r i b r - t Y e n
a . I . a
r e d u r c c i ó n
d e
e l
a z u t f r e
s e g ú n
1 a
r - € - - : i c c r ó n ¡
-
+
2H* 4e
--.-__.___t
l-*zs
f l q u f
s e
p r - t r p f i n e
g L t e
5 e
d e b e
a
l a
g i q u i e n t e
r e á c c i ó n :
?Fb5
+
';H*
+
4e
--.--|
?Pb
+
?H+'
L . r : o L t { 3 p o d e r n c t s j u s t i f r c a r d e l a s i g u i e n t e f n a n e r a :
?a
8/16/2019 Tesis Voltametria
56/74
1 )
i t )
? )
3 )
( 3 )
4 )
5 )
( s )
6 )
7 l
B )
F
tt$
* : l
?PbS
+ ? e
+ 4 e
??.*
tl
?Fb
S +
2H S
zl-ho
tb
{-
?52-
E o
=
- 1 .
S 6
? e -
. , c v . . . . " E o
:
O . 5 O B
* ?
?sz*
S
+
HzCI
-{-
* : l
?s
+
?l^bCI
?uH*
+
F{e
?H"
+
?e
2 5 + 4 e
HS
+
tlH
E o
*
1 " u 1 6
t r '
E o
=
- 0 . 4 7 8
V
t ,
V
EO
EO
+
+
20H
?e*
'-o
b =
*o .
95ó
o. 927
{J.
o(ti)
2Fb5
+
?H*
+
4e +:_-.+
?Pb
D o n d e
e l
p t r t e n c i a l
c s n d i c i o n a l
e F
e l s i g u i e n t - e :
E , =
E o
+
ü , { r ó
l o g
t * : r t
( H S - ) e
+
?H S
c a l c u r l a d o
p a r a
Eo
=
-O,
? 7 : i V
e g t e
s i
g t e r n a
E'=
Eo
O.
r-r3FH
C,.O3
1og
( l - lS
)
S i
p H
=
A , 7
y
E o = O . ? 7 5
V
E ' =
l . ? 4 q
O . O S
l c l g
( H 5 * )
E s t e
re l su l tado
co i nc i de
cc l n
l as espec i es
q L t e
se t i enen
p re *en tes
a l
tene r
e l
va l o r
de
po te ' nc i a l
i n i c i a l
que
s ' e
m 5 ¡ n e j ó
d u r a n t e
t e d r ¡
e 1 e x p € t ' i m e n t o
s e g ú n
e l
c J i a g h - á { n á
p o t e n c
i
a l
- p H
F a r a
I
a
g a l
e n a
q u e
p
r e s e n t a
l ¡ f o o d s
(
I ' 5 )
"
8/16/2019 Tesis Voltametria
57/74
GALENA-XANTATO
GALENA_XANTATO
O-"M
ü o m o
p r i m e r p i c o
a r u á d i c o
s e
p r o p o n e
q u e
s e a
e I d e b i d o
a , l a
reacc
ión .
seg r f n Gar dne r
y
Woods { J . 7 )
Fb
+
l-tzü FbU
+
?Hn
+
?e
Es t o
lo
pode , m os
ve r
i f i ca r co rnpa rando
e l
p t r t enc
ia l t eó r i c c :
c o n t r a e l o h t e n r d o
e x p e r i m e n t a l m e n t e , d e l a
s i g u i e n t e
f o r m a ;
E ' E c s { V )
t
E " E c s
( V )
T e ó r i c a *
E x p e r i m e n t a l
t- -
t),
tlfiS *
t)
"
Bf.r4
Deso r - t és
de cC I m pára r
am bos
po t enc ia les
podem os
dec i r
qu@
es t e
p ico
denom inado
1A
r
pé l r
á es t e s i s t em ar
s l
cc : r r espnde
a I a .
re,acc
ió n rnenc i .onada.
D u r a n t e e l b a r r i d o d e o x i d a c i ó n s e
e n c u e n t r a
u n s e g u n d o
p i c o
a r ¡ ó d i c o . ' . a l
c u a l
C h r n i e l e w e k i
y
L . e k k i
( 3 4 ) ,
l c r
a t r i b u r y e n
a
e l
x a n t a t o
d e
p l o m o
s e g ú n l a
r € a c c i ó n ¡
P b S + 2 X
P h X e + S + ? e
1 0 0
8/16/2019 Tesis Voltametria
58/74
.
Fc ¡den i r ¡ s
ve r
i f i ca r
s i es t o
es
ve rda 'd
de
Ia
s ig t - t i en t e
rnan€ rá i
P h S
+
2 g
@ - i ;
F b
+
5 2 : . ¡ . . . . r . , o , . 8 o =
O " 9 3 O
V
P b
F b a *
+
? e . r .
e . .
r '
- . E o *
c ! .
1 ? 6
\ l
g 2 -
. * ' . - . - * - - - - +
S
- { -
2 g
.
e
r ,
¡ . . . . , . . . 8 o -
O . 5 O B
' r l
P b z *
{ .
2 X *
- - - ' . - * * - - - +
P b X ¿ ,
¡ ¡ , ¡ t ¡ .
. , . 6 . . , . E o =
t - 1 . ? 3 6
V
P b S + ? X F b X z + S + ? e . . . ¡ , . E 0 = 0 . 5 3 2 V
E ' =
E o
+
o . o ó
t o g
1 , /
X
)
E " =
E o
-
0 . 0 6
l c l g
( X
)
s i
( x
)
=
l o -z
F l ,
E ' =
O . 5 3 2
t C ) , ü 6 t t * ? )
=
- ü . 4 1 ?
V
F - :
=
0 , 4 1 2
V ¡
E ' n c s
=
0 . 6 5 6
V
n
Cclmparandn
este
potenc
ia l
teÓr ico
con
eI
q¡bteni
dCI
e x p e r i m e ¡ n t a l r n e n t e se t i e n e :
E ' n c s
( V )
* E ' E c s
( V )
Teór
icc¡
*
Exper
imenta l
cr .ó56
)t
O. 6 l
f ,
por
1o tan to ,
podemos
dec i r
gue
sI ee tá
presente
e l
xan ta t t :
de
p l omo
presen te
eR
e l
s i s tema
expe r i men ta l
du ran te
e l
ba r r i do d e
t r x i dac i ón
Y
co r responde
en tonces
ü e l
p i co
deneirn
nado
la'.
1 0 1
8/16/2019 Tesis Voltametria
59/74
A l
c o n t i n u a r
c o n
e t
b a r t - i d o
d e
o > l i d a c i ' 5 n
s e
e n c u e n t r - a
L l n
t e r c e r p I C o a ¡ ó d t c o r q u e d e a c u e r t j o c o n ü h m i e l e w s l l
i
y
L e k k
i
t
j ? { )
co r responde
a
e l
xan t a t o
adso rb idon
pu rd iendo
co rnp roba r
e s t c t
d e
l a s r g u i e n t e
m a n e r a :
R a a
( s I )
p r o p o r c l o n a
e l
v a l o r
d e
l a
e n e r q l
a
l
i b r e
p a t ' a
l a s
e s p e c i e s
a d g o r b i d a s
d e
e l
x a n t a t o :
A( io=
55.6
l ' ; ca
I
/mo
1
Eo=
atSo
nF
Eo=
.356tJt l,¡965(i( l
=
*t l.568
V
É ' =
E o
+
9 , * !
l o g
L / ( . X * i z
¡:
E . =
e . 3 6 g
r - l , r - 1 6
o g
{ X
)
sr
Ia
concent rac ión
c ie
xanta to
es
de
toz t {
tenemr :s l
E ,
=
O . ? 4 8
V
¡
E ' s c s
=
*
l t . 4 Q 2
V
h
CO mparandO
eg te
resu l tadQ
con
e l
ob ten i do
E l xpBr i men ta l rnen te
ternemos:
E ' s c s
( V )
*
E ' s c s
( V )
T e ó r i c o
t E x P e r i m e n t a l
Q . 4 9 2
*
Ü -
4 á 9
c o n l o c l r - t € r g : o d e n o s d e c i r g u e e l p i c o l a c ( f r r e s p o n d e a e l i ó r t
x a n t a t o
a d s o r b i d o ,
s e g ú n
l a
r e a c c i ó n :
X
ro?
8/16/2019 Tesis Voltametria
60/74
Podernos
demOetra r
que
ne l
5 ,e
presenta e l
d r
> lan tÓgeno
eR
egte
E i . s t e m a .
E s t e
t recho
5 e
ve r i f r ca
de l a
s i gu t i en t ' - e
f o r m a :
? X " * * . - '
X e
' +
? e
. ¡ ü . . . . E o
=
O . f l ó
V
E ' = E o
+
0 . ü 6
l o g t / ( X - ) z
E . =
O . O ó
6 . t ) á
l n g
( X
)
r x )
E '
( v )
h
E ' E c s
(
v )
-t
1 0
- H
o . l 8
o. 0&4
l {r*3
Fl o.
24
O. OC)4
lo-'f.l
o .3 0
+
O. 056
t r Joods
( J 9 )
encuen t ra
que
e s t á
p resen te e l
d i xan tógeno
en
e l
s is tema,
pero
de
acuerdo
a
los
cá l cu los
rera l
i
zados
en
este
t r a b a j o r
s e
i n v a l i d a
I a
p r o p { l s i c i Ó n
d e
e > l i g t e n c i a
GALENA*XANTATO
1O-9M
En este
e¡stema
se
encont ró
un
pr imer
p ico anÓdico
quE
al
i gua l que l cg a t ros s i s t em as se p r6pone qL t e se deba a l a
reacc ión
de
acue rdo
c ( ] n
Eardne r
Y
l , Joods
( l7 l :
Pb
+
Fbo
#+
Pbo
+
2H"
+
2e
p o d e m o s
v e r i f
i c a r
q u e
e s t s
e s
c i e r t o
p o r
I a
c c l r r r p a t - a c i ó n
d e
e l
p o t e n c i a l
t e ó r i c o
c € l n
e l
o b t e n r d o
e x p e r i r n e n t a l m e n t e .
d e
l a
s i g u i e n t e
m a n e r a :
l o 3
8/16/2019 Tesis Voltametria
61/74
€ ' s c s
( V )
S € ' e c s
( v )
T e é r i c o
t E x P e r
i m e n t a l
0 . 8 5 5
ü
O . 8 6 4
A 1 c o n t i n u a r
c o n e I
b e r r i d e
d e
o x i d a c i . Ó n
s e
e n c o n t r Ó
u n
segundo
p icer
arxSd ico
que
segr3n
Chmie lewsk i
y
t -ekk i
(?4)
r
FS
deb rdo
a e l
xan ta to
de l
p l o rno
segün
l a
reacc i Ó n :
t r b s + ? x
- - - * r + P b X e + S + 2 e
Lo
p6dem6s ve r i .F i ca r
de
1a m i gma
mane ra
que
l as
an te r i o reg
por
lo
q\te
tenemosl
E ' E ü s
{ V )
t
E ' n c s
( V )
Teór i cc¡
|
E> lper
menta
1
*t
cJ.
59ó
i
Ct.607
Con
lo
que
s,e
putede
decr r
que
e l
p ico
denominado
f la
s f
CCIr respgnde
a
e l
> lan ta to de
p lomo
aLtnqLte
er l
p ico e$
máe '
pequef lo
comparado
cc ln
e l cor resr rond ien te
á la
concent rac ión
de
1r l -2H.
debrdo
a
que
e '< ig te
Lrna
rnenor concent rac ión de
xan ta to
p r -esen te
en
so l uc i ón .
A t con t i nua r
c f ¡n l a
ox i dac i ón
5e
obse rva
un
t e r c e r
p i co
ar ¡ód ico
que
se
prcrpc :ne
Ee
debe
a
la reacc ión :
?pbs
+
SFtzO
?PbO
+
seüs=+
loH*
+
Ee- ;Eo=
0.614 V
Eer rnpa rando
e1
po tenc i a l
teó r i co
cc ¡n e l
expe r i men ta l
tenemos :
1 ü 4
8/16/2019 Tesis Voltametria
62/74
E ' É s c
(
V
)
Teór i cn
E ' s s c
( V
F . i r p e r i m e n t a l
rl
*
*
*
).
J.65
o , 4 0 4
Con
lo cuta
I
podemos dec i
r
qLtE
e x p e r
i m e n t a l m e n t e
Y
d e t t o m i n a d o
J a
r-eacc isSn
rnenc
ronada
' Este
t .eesL(I tadr¡
o b t e n
i
d o s
p c r
6 a i ' o n e t
e s t e
p i c o e b t e n i d o
s f
ec l r r esponde
a
la
es t á
deac l t e rdo
con
los
J . . ¡ )
p a . r - a
l a
e o l u c i é n
t 'egLt
I adc- t r . t
A p a r e c e
L t n
c u a r t o
p
i c o
a r x S d r c o
d u r a n t e
e I
b a r r
r d o
d e
p o t e n c i a l
a ¡ ó t J i c o ,
a I c l t a l
E e
l e
h a
a s i g n a d o
1 a
= i r J u i e n t e
r e a c c
i ó n :
ZSeOs=
-**----)
5.¿D : pe r
i r nen t a l
o . 1 6 3 t
O . 1 6 5
Cc¡m o
podernos obse rva r
apa recen
dos '
p i cos
deb idos
a
l . r
o x r d a c i ó n
d e e l
m i n e r a l .
e ' s t t :
5 e o r i g i n a
d e b r d o
a
g u e
l a
c a p a
d e
> l a n t a t o
d e
p l o m o
n t r e s
g u f i c i e n t e
p a r a
i n h i b i r
e i s t o s
p
roces(rs
.
l 09
8/16/2019 Tesis Voltametria
63/74
SALHh'¡A-XA''¡TATO
O*NF{.
É\ pa re t e
un
p r
r r ne r
p
i co
anéd ico o r i e deacu re i r dn cc in
l r a r t J r r e l r
y
ü¡fu¡ods
t
I . ;F)
celr- rÉrsiporrde
a I
a |-eÁcc
rón;
pb
+
l-kt]
pbn
+
?H"
{"
?e
Podernos
cC I rnp rc ¡ha r
l c
de
I a
s iqu ien t -e r nane ra :
E ' E s , :
( V )
*
E ' n s c
( V )
Teór
i
ce
*
E,xper menta I
-s*--*_*
r ) "
853
r
-
O. 854
F a r a
e l s e q u n c l c
p i c o
a r x S d i c e F e
d e t e n m i r u 5 , d e
a c u e r d o
c o n
ühm ie lev r r sk i
y
L . ekk i
( , ?4 )
a e l
xan t a t s t l e
t r lC I n ¡ t ¡ ,
Es ; r - c r l s
p o d e r n u . :
c o m p r o b a r r
t l
i g l t a l
q r - r e p t a F á
l o E o t r o s
s i s t e m a ¡ ; , d e
l a s i g u r i e n t e
r n a n e r a i
E ' E s c :
( V )
¡ f f
E ' s s c
( V )
T e ó r i c n
* H x p e r i m e n t a l
0 .53á ü
0 ,s$q
Cnm parando I ss
po t enc
ia les
pode rnos
dec
i r
que
r¿ l
p
r co
denom inado
Pa
g f
t r c r r esponde
e
la
reacc ién
de e l
xan t -a t s
de
p
I errno,
1 0 é
8/16/2019 Tesis Voltametria
64/74
P a . r - a ' e l
t e r c e r
p r c s
a r t 5 d i c o s €
t i e n e
q u e
r l e a c u e r d o
c o n
G a r d n e r
y
l ¡ l o o d s
( 1 7 ,
r
c o r r e s p o n d e á l a
r e á c c r < t n :
? P b 5 + 5 | - h o - - + 2 P b o + 5 a o s = + l o H * + 8 e " . . E o = ( j . 6 1 4 v
E s t t :
1o
pndemos
cc rmpa ra r
de l a s tgL r i en te fo r rna ;
E ' E c s
( V )
t
E ' r , c s
( V )
T e ó r
i c o *
E x p e r i r n e n t a l
- t
r-t
3ó5
Í
O. 385
D e s p ú e s d e c o m p a r a r
e s t o s
p a t e n c i a l e - -
p o d e m o s
d e c r r
q L l e
e l
p i c o d e n o r n i n a d o J a s f c o r r e s p o n d e e l a ¡ ' e a c c i ó n r n e n c Í o n a c f a .
e > ¿ t s l e
t t n c u a r t o
p i c o
a r x 5 d i c o , e l c u a l
se
p r o p c r n e q u e :
e s
d e b i d o
a I a r e a c c i ó n :
?s¡zús=
s4od=
Lc¡
podemos
cornprobar de 1a s igu ien te mñne l -a :
E " l ¡ c s
( V l
t
H ' e c s
( V )
T eó r
i co
*
E x p e r
i men ta l
ü--._
o .
1 6 3
r
O .2 1 9
Ccrn l o
que
podem os
dec i r
que
e l
p i co
denom inado
Qre ,
g f
c o r r e s p o n d e
a l a r e a c c i ó n
r n e n c i o n a d a ,
t rl7
8/16/2019 Tesis Voltametria
65/74
COMpARACION
ALrNA-XANTATO
1O"t,1O*u
v
1O-nM
C u a n c J r - ¡
s € t
r e a l
i z ó
e I
b a t - r i d o
d e
p o t ' e n c i a l
p a r a
c a d a
s i s t e r n a
5 e
o b E e r v ó
u n
p i c o
q L r e
e r a
c c l n s i s t e n t e
e n
l o g
t r e s
s i s t e m a s t
e s t e f :
co
e r a
e l
d e n o m r
n a d o
c e m o
1 ¡ ,
a l
c u t a l
g ' e
l e g
a s i g n ó
l a
r E a c c
r ó n ¡
Fb
+
t-hCI
--_--*+
Pbo
{'
Co rno
seg t - t ndo
p
l co
anÓd ico
apa re t r e
ü h r n i e ' l , e * r s k i
y
L e k k t
( ? . 4 1
c C I r r e s p o n d e
s e g ú n
1 a
r e a c c i Ó n :
F b S + ? x
F b X z + s + 2 e
E s t e
p l c o
E E
d e s p l a z a
h a c i a
l a
d i r e c c i ó n
a r ¡ 5 d i c a
c o n f o r r n e
l ¡ ' n '
c o n c e r i t r a c r ó n
d e ; < a n t a t 6
d i s r n i n u y e .
E g t o
q u i e r e
d e c i r
q u e
a
rnavc f
conc t rn t
r ac
rÓn
de
> lan t a t o
5e
neceq
i
t a
L t n
pOt enc
i a I
f n e n c l r -
p a r a
n b t e n e r
a
e l
x a n t a t a
d e
p l o m o '
Y
p C I r
1 o
t a n t o t
a
f n d y o r
c r : n c e n t r a c i ó n
c J e
x a n t a t o
e r : i E t e
u n a
a c t i v a c i Ó n
f n a y g r '
crn
la
concent rac ión
de
xanta to
l0 -¿f '1 ,
se
obtuvo
e l
p i co
c 6 r r e s p o n d i e n t e
a e l i ó n x a n t a t o a d s o r b i d o , m i e n t r a s q u e c c J n
I a
c o n c e n t r a c i ó n
d e
1 ( . )
3
Y
1 O - 4
m n t r
s e
o h t i e n e
d e b i d o
a
q u e
e n
e I
v a l o