ALDEHIDI I KETONI

- nomenklatura

- nukleofilne adicije na karbonilnu

skupinu

2

Organska kemija Molekularna biologija

3

Organska kemija Molekularna biologija

Nomenklatura ketona

Osnova imena = korijen + -on

Možemo ih imenovati i kao alkil-alkil-keton (obavezno stavljati crtice).

Ako karbonilna skupina ketona nije glavna skupina tada se kisikov atom

ketonskog karbonila imenuje prefiksom okso-

propan-2-on

dimetil-keton

4

Organska kemija Molekularna biologija

1. Napišite imena sljedećih spojeva:

5

Organska kemija Molekularna biologija

6

Organska kemija Molekularna biologija

Nomenklatura aldehida

etanal

Osnova imena = korijen + –al (aldehidna skupina ujedno i terminalna

skupina u glavnom lancu tj. počinje se brojati od nje - uključujući i nju).

Osnova imena = korijen + - karbaldehid (aldehidna skupina nije terminalna

skupina u glavnom lancu - kada je aldehidna skupina vezana na prsten.

benzenkarbaldehid

1

1

7

Organska kemija Molekularna biologija

Ako aldehidna skupina nije glavna tada se ona označava prefiksom formil-

2. Imenujte sljedeće spojeve prema IUPAC-ovoj nomenklaturi :

8

Organska kemija Molekularna biologija

9

Organska kemija Molekularna biologija

Nukleofilne adicije na karbonilnu skupinu

Spojevi sa karbonilnom skupinom mogu djelovati kao elektrofili ili pak

kao nukleofili

1. Elektrofilno djelovanje:

10

Organska kemija Molekularna biologija

Adicija nukleofila u kiselim uvjetima (slab nukleofil)

11

Organska kemija Molekularna biologija

Adicija nukleofila u baznim uvjetima (jak nukleofil)

12

Organska kemija Molekularna biologija

Aldehidi su puno reaktivniji od ketona prema nukleofilima

- Elektronski utjecaj

- Sterički utjecaj

13

Organska kemija Molekularna biologija

1. ADICIJA HCN (nastaju 2-hidroksinitrili – “cijanhidrini”)

Mehanizam:

2. ADICIJA HALOGENOVODIKA (nastaju halohidrini)

14

Organska kemija Molekularna biologija

3. Napišite glavne produkte sljedećih adicijskih reakcija:

15

Organska kemija Molekularna biologija

3. ADICIJA ALKOHOLA (nastaju acetali odnosno ketali)

Mehanizam:

A. Kiselinom katalizirana adicija alkohola na karbonilnu grupu

keton protonirani (aktivirani) keton poluketal

16

Organska kemija Molekularna biologija

B. Kiselinom katalizirana dehidratacija i nukleofilni napad alkohola

poluketal rezonantno stabilizirani karbokation

ketal

4. ADICIJA TIOLA (nastaju tioacetali odnosno tioketali)

17

Organska kemija Molekularna biologija

4. Napišite glavne produkte sljedećih adicijskih reakcija:

18

Organska kemija Molekularna biologija

5. ADICIJA VODE (nastaju hidrati – “gem-dioli”)

Mehanizam:

Kiselinom katalizirana hidratacija:

19

Organska kemija Molekularna biologija

5. ADICIJA VODE (nastaju hidrati – “gem-dioli”)

Mehanizam:

Bazom katalizirana hidratacija:

20

Organska kemija Molekularna biologija

4. Napišite glavne produkte sljedećih adicijskih reakcija:

5. Napišite glavne produkte sljedećih adicijskih reakcija:

21

Organska kemija Molekularna biologija

6. ADICIJA AMINA (nastaju imini – Schiff-ove baze)

Mehanizam:

A. Kiselinom katalizirana adicija amina na karbonilnu grupu

B. Kiselinom katalizirana dehidratacija

22

Organska kemija Molekularna biologija

6. Napišite glavni produkt u sljedećoj reakciji:

23

Organska kemija Molekularna biologija

7. ADICIJA GRIGNARDOVOG REAGENSA (nastaju alkoholi)

1. Priprava Grignardovog reagensa

2. Adicija Grignardovog reagensa na karbonilni spoj

3. Hidroliza adicijskog produkta

24

Organska kemija Molekularna biologija

6. Napišite glavni produkt u sljedećoj reakciji:

7. Napišite glavne produkte sljedećih reakcija:

25

Organska kemija Molekularna biologija

8. REDUKCIJA SA KOMPLEKSNIM METALNIM HIDRIDIMA (nastaju alkoholi)

Redukcijska sredstva: LiAlH4, NaBH4, LiBH4, H2 (uz metalni katalizator)

26

Organska kemija Molekularna biologija

Mehanizam redukcije sa kompleksnim metalnim hidridima:

27

Organska kemija Molekularna biologija

8. Napišite glavne produkte sljedećih redukcijskih reakcija:

28

Organska kemija Molekularna biologija

Karbonilni spojevi mogu reagirati i kao nukleofili na a C atomu- vodik na

α-ugljikovu atomu je kiseo pa ga može uzeti baza.

2. Nukleofilno djelovanje:

Reakcija adicije nukleofilnog enolat - aniona na elektrofilni karbonilni C-

atom - ALDOLNA KONDENZACIJA .

29

Organska kemija Molekularna biologija

β-hidroksikarbonilni spoj zagrijavanjem prelazi u α,β-nezasićeni karbonilni

spoj (dolazi do eliminacije vode)

30

Organska kemija Molekularna biologija

9. Napišite glavne produkte sljedećih aldolnih kondenzacija: